Измайлова уравнение

Измайлов предложил единую схему диссоциации электролитов, учитывающую все основные процессы, которые протекают в растворах. На основании этой схемы и учета энергии взаимодействия ионов и молекул электролитов с растворителем выведены общие уравнения, характеризующие зависимость силы кислот и оснований от физических и химических свойств растворителей. Дифференцирующее действие растворителей связано с различием в энергии сольватации ионов и молекул, а также с различной ассоциацией ионов. [c.210]

Н. А, Измайлов [4] обосновал экспериментально теорию диссоциации кислот и оснований, учитывающую значительно большую сложность процесса диссоциации, чем это следует из теории Бренстеда. Уравнения количественной теории Бренстеда оказались частным случаем уравнений Н. А. Измайлова. [c.7]

Подставляя в уравнение (99) значение вольта-потенциалов из уравнеиия (10.25) и полагая, что z+(d=z+(2)=z+ и z+=z =2, а активности участников электрохимической реакции равны единице, Измайлов получил [c.224]

Как показали Измайлов и Иванова, уравнение (IV, 93) применимо к неводным растворам только тогда, когда кривая зависимости 1 у от [c.208]

Широкие и интересные исследования в области ионного обмена, преимущественно на органических ионнообменных смолах, выполнены Н. А. Измайловым, А. Т. Давыдовым и их сотрудниками (Харьковский государственный университет). Н. А. Измайлов подробно изучил и дал теоретическое обоснование сорбции больших органических ионов на ионитах, установил закономерности влияния растворителей на адсорбционные равновесия. А. Т. Давыдов установил ряд важных закономерностей катионного и анионного обмена на смолах в водных и неводных растворах. В частности, им была изучена возможность приложения уравнений обменной адсорбции к многокатионному обмену разновалентных ионов и обмену ионов в спирто-водных и диок-сано-водных средах на минеральных и органических сорбентах. [c.276]

Измайлов и Иванова вывели уравнение, аналогичное уравнению Робинсона — Стокса, но при этом учли наличие диссоциированной и недиссоциированной части электролита [c.209]

Измайлов отмечает, что схема диссоциации оснований по Бренстеду неверна. Бренстед ошибочно рассматривает не диссоциацию оснований В, а протонный обмен образовавшейся из основания катионной кислоты ВН+, согласно уравнению [c.135]

И. А. Измайлов [173] вывел общее уравнение, связывающее свойства металлов-электродов, а также энергетические характеристики взаимодействия ионов металлов с растворителем с величиной ЭДС соответствующего гальванического элемента [c.66]

Н. А. Измайлов [1] дает вывод уравнений, учитывающих влияние растворителя на диссоциацию электролитов. Автор рассматривает цикл, состоящий из переноса электролита из растворителя М в вакуум, диссоциации его на ионы в вакууме и сольватации ионов при переходе из вакуума в среду М. В общем виде цикл этих процессов может быть представлен следующей схемой [c.23]

Как показали Измайлов и Иванова, уравнение (V, 93) применимо к неводным растворам только тогда, когда кривая зависимости lg у от YI проходит через минимум. В этих случаях получается хорошее согласование рассчитанных и экспериментальных величин (рис. 55). [c.236]

К этому времени уже были исследованы многие случаи проявления структурно-кинетических закономерностей в реакциях полиамидирования [328—331 [. Как было показано в этих работах (особенно в [331 [), скорости реакций диаминов и дикарбоновых кислот при протекании полиамидирования очень сильно зависят от строения реагентов. Тогда же были предприняты попытки установить связь между характеристиками строения (ИК-спек-тры, основность, кислотность, спектры ЯМР и т. д.) и скоростями реакций поликонденсации молекул. Так, Е. В. Титов, Л. М. Литвиненко и Н. А. Измайлов [332[ в начале 60-х годов установили зависимость между частотами симметричных и асимметричных колебаний N11-связи для одноядерных и многоядерных аминов и константами скорости их аци.лирования. Тогда же Г. К. Семин [333] попытался сопоставить сдвиги частот в спектрах ЯКР и реакционную способность галогенозамещенных бензолов. В 1963 г. была показана зависимость между изменением д.лин волн и коэффициентов поглощения в спектрах соединений бензольного ряда и значениями констант уравнения Хаммета для этих соединений [334] [c.136]

Таким путем Измайлов определил свободные энергии сольватации протона в ряде растворителей. Они соответствуют энергии переноса 1 г-экв протонов из газообразного в стандартное состояние в данном растворителе. По определению Измайлова, разность свободных энергий сольватации протона в двух различных растворителях эквивалентна энергии переноса протона и по уравнению (15) легко может быть превращена в эффект среды. Экстраполяционный метод определения энергий сольватации одного иона довольно сложен. Кроме того, энергия сольватации иона велика (порядка 250 ккал/г-ион), поэтому свободная энергия переноса 1 г-иона из одного растворителя в другой, равная разности таких больших энергий, относительно неточна. Позднее этот метод был дополнен другими. Это привело к тому, что в работах Измайлова [16, 17] появилось несколько серий энергий сольватации, не всегда согласующихся друг с другом. Найденные Измайловым эффекты среды для протона в водно-этанольных растворах приведены в табл. 3, где они сопоставлены с данными Грюнвальда и сотр. [12, 13, 29]. [c.321]

Измайлов с сотрудниками (1955—1957) усовершенствовали формулу Робинсона и Стокса и получили лучшую сходимость с опытом (в том числе и для неводных растворов), при учете вероятности неполной диссоциации или ассоциации ионов. А. А. Соловкин (1961), используя теорию гидратации, развитую Самойловым, получил уравнение для коэффициентов активности, в котором учитывается взаимодействие ионов электролита с растворителем. Его уравнение находится в хорошем согласии с данными, относящимися к 1-1 валентным электролитам. [c.85]

Измайлов исходит из уравнения э. д. с. (425) [c.227]

Доказано, что при обмене ионов водорода на катионы наряду с другими свойствами растворителя большую роль играет е растворителя [782, 783]. Измайлов вывел уравнение, учитывающее влияние е растворителей, степени набухания, ион-дипольного взаимодействия и кислотно-основных свойств растворителей на обмен ионов водорода и ионов лиата. [c.234]

Подставляя в уравнение (425) значение вольта-потенциалов из уравнений (441) и (467) и полагая г+ = = 2 при условии, что активности участников электрохимической реакции равны единице, Измайлов получает [c.227]

Измайлов выявил количественную зависимость силы кислот и оснований от свойств растворителя и растворенного вещества. Основное уравнение, характеризующее влияние растворителей на силу электролита, выражается следующим образом [c.214]

Зависимость величин и 1/ от природы растворителя, связана прежде всего с вязкостью раствора и сольватацией молекул растворенного вещества. Например, при по-лярографироваиии бензофе-нона или ацетофенона на фоне 0,1 н. тетраметиламмо-ний хлорида Б спиртово-водной среде минимальные значения наблюдаются при наибольшей вязкости . Изменение в зависимости от вязкости объясняется влиянием последней на коэффициент диффузии вещества, который согласно уравнению Ил-ьковича (см. стр. 12) непосредственно связан с Природа растворителя влияет также на активную концентрацию исследуемого вещества, изменяя степень диссоциации или ассоциации ионов, Н. А, Измайлов и В. Д. [c.21]

Ионообменные равновесия в системах со смешанными растворителями изучены гораздо меньше. Теоретические исследования в этом направлении проводились Измайловым [63—65], Панченко-вым и Горшковым [57, 66, 67]. Рассматривая иониты как полиэлектролиты, а взаимодействие противоионов с фиксированными ионами— как ионную ассоциацию, Измайлов [64, 65] вывел уравнение, показывающее зависимость константы обмена от свойств растворителя и состояния обменивающихся ионов и [c.28]

Учет взаимодействия ионов, а также малополярных радикалов (в случае солей органических кислот) с растворителем позволяет объяснить также изменение знака коэффициента В в уравнении (VI.2) [Н. А. Измайлов, В. С. Черный, 1958], что согласуется с теорией Семенченко, предусматривающей возможность уменьшения растворимости с ростом в. [c.84]

При выводе основного уравнения зависимости э.д.с. цепи от свойств металла и растворителя Н. А. Измайлов воспользовался уравнением. (XII. 1а) для э.д.с., которое справедливо для цепи [c.273]

Вальден [5], Измайлов И. /. с сотрудниками [2] показали зависнмость растворимости солей от диэлектрической проницаемости растворителя. Из уравнения Вальдена вытекает, что [c.78]

Рассмотрим свободную энергию в круговом процессе, объединяющем стадии переноса электролита КА из растворителя 5 в вакуум, диссоциации КА на ионы К+ и А и их сольватации при переносе из вакуума в растворитель. Для этого случая Н. А. Измайлов вывел уравнение, связывающее величины Коб, /Сдис(в) (константа диссоциации КА на ионы в вакууме—величина постоянная для данного электролита) с работой переноса ионов из вакуума в растворитель сольв и энергией Умол образования продукта присоединения КАЗ,, [c.15]

Н. А. Измайлов [173, с. 217] вывел уравнение, связывающее растворимость соли х в двух растворителях lalle коэффициентами активности соли у в этих растворителях, диэлектрической проницаемостью растворителей и средним межионным расстоянием / данной соли в растворе (в качестве стандартов для коэффициентов активности взят бесконечно разбавленный раствор в данном растворителе) [c.135]

Метод сопоставления изотермы свойства, относящийся к образовавшейся смеси непрореагировавших компонентов, с экспериментальной изотермой свойства, описанный выше на примере расчета понижения температуры замерзания, может быть распространен на любые иные свойства жидкой фазы квазидвойной системы. Измайлов, разработавший этот метод, предложил называть разность величин г/эксп — Уневз отклонениями от аддитивности. Этот термин не является строгим, так как без оговорок он может быть приложен лишь к свойствам, которые в идеальной системе являются аддитивными (см. гл. IV), т. е. описываются линейным уравнением у — Ъу1Хг (в случае двухкомпонентных систем в растворителе 1/ и Ж — соответственно величины свойств и мольных долей компонентов А и В и растворителя). Термином отклонение от аддитивности мы будем пользоваться по традиции взамен приведенного в подзаголовке. [c.423]

Рассмотрим выводы различных уравнений в порядке возрастания их сложности. Первый метод рассмотрения кинетики принадлежит Рогинскому и Шульцу [26] (глава 1), которые следовали Тамману и Ленгмюру, полагая, что скорость реакции должна быть прямо пропорциональна площади реакционной поверхности раздела исходного вещества и твердого продукта. Им принадлежит также одна из первых формулировок топохимической природы периода ускорения. Дальнейшая разработка была осуществлена Гёлером и Заксом [27], а также Измайловым [28], которые включили таммановскую концепцию о конечной скорости образования ядер. В то время как Гёлер и Закс рассматривали только тот особый случай, когда скорость образования сферических ядер пропорциональна объему непрореагировавшего вещества, Измайлов подошел к рассмотрению периода ускорения с несколько иных позиций, учитывающих гетерогенный характер образования ядер. Метод Измайлова представляет интерес, и так как его работа, по-видимому, мало известна, здесь будут также изложены его основные исходные доводы. [c.30]

Измайлов, рассматривая изменение силы одной и той же кислоты в двух разных растворителях, приводит следующее уравнение, выражающее силу кислоты в виде рК=—ilg/Собщ. [c.218]

И. А. Измайлов вывел уравнение, связьшающее К° [см. уравнение (1-17)] с константой диссоциации электролита в вакууме К , а также с энергиями сольватации диссоциированной и недиссоциированной части электролита [c.111]

Н. А. Измайлов [73] вьшел и обосновал уравнение зависимости ЭДС гальванической цепи от природы растворителя, учитьшающее сольватационные эффекты в системе [c.176]

Н. А. Измайлов, разработавший этот метод, предложил называть величины Кэксп— невз отклонениями от аддитивности . Очевидно, что этот термин не является строгим, так как без каких-либо оговорок он может быть приложен лишь к свойствам, которые в идеальной системе являются аддитивными, т. е. описываются линейным уравнением = 2 У 1 1 (в случае двухкомпонентных систем в растворителе Уг и Хг — величины свойств и мольных долей компонентов А и В и растворителя). Поскольку термин отклонение от аддитивности более удобен, чем приведенный в подзаголовке, мы, следуя Н. А. Измайлову и традиции, укоренившейся в литературе, будем пользоваться им в дальнейшем, помня, [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология