Гексозамины

Для установления строения 2-амино-2-дезоксисахаров с первичной аминогруппой обычно применяют окисление нингидрином. При этом происходит укорочение углеродной цепи моносахарида на один атом углерода, сопровождающееся дезаминированием, а полученный при этом нейтральный моносахарид идентифицируют подходящим методом. Так, например, при окислении нингидрином неизвестного гексозамина, выделенного из гидролизата хряща трахеи, была получена Л-ликсоза [c.282]

Для определения аминосахаров обычно применяются колориметрические методы, предложенные Морганом и Эльсоном. Существуют два таких метода метод Моргана — Эльсона известный также под названием непрямого метоДа Эрлиха, и метод Эльсона—Моргана . Метод Моргана — Эльсона пригоден для определения микроколичеств N-ацетиль-ных производных аминосахаров (20—50 мкг). Он состоит в непродолжительном нагревании N-ацетилгексозамина с раствором соды при pH 10,8 с последующей обработкой солянокислым раствором /г-диметиламинобенз-альдегида (реактив Эрлиха), что приводит к образованию хромогена, содержащего фурановое кольцо (см. стр. 274), и к возникновению интенсивной красной окраски. Оптическую плотность окрашенного раствора определяют при 550 ммк. Присутствие в анализируемом субстрате лизина и обычных моносахаридов искажает результаты анализа, так как возникающие хромогены дают с реактивом Эрлиха окрашивание с максимальной оптической плотностью при 560 ммк Все гексозамины D-ряда образуют, по-видимому, один й тот же хромоген, поскольку при этом разрушаются все асимметрические центры, кроме С5. Однако интенсивность окраски в случае М-ацетил-О-галактозамина в четыре раза слабее интенсивности окраски М-ацетил-О-глюкозамина [c.280]

К полисахаридам со специальными функциями относится ряд очень сложных соединений, биохимические функции которых не всегда известны точно. Сюда относятся растительные камеди и слизи, наиболее известная из которых — гуммиарабик, используемый для получения клеев и чернил. Далее, среди таких полисахаридов имеются гликозаминогликаны (старое название — мукополисахариды). Эти аминополисахариды животного происхождения составлены из дисахаридов, содержащих гексозамин (например, о-глюкозамин или о-галактоз-амин), связанный с альдуроновой кислотой. Они выполняют в организме различные функции. Некоторые встречаются в слизистой оболочке дыхательного и пищеварительного трактов, другие — в соединительных тканях (хрящи, сухожилия) и в суставной жидкости. Одно из наиболее изученных соединений этой группы — гиалуроновая кислота. Она содержится в стекловидном теле, пуповине и суставной жидкости. Вязкий рас- [c.215]

В настоящее время не доказано существование полисахаридов, состоящих более чем из щести типов моносахаридных звеньев. В больщинстве случаев компонентами полисахаридов являются пентозы, гексозы и их производные, например гексуроновые кислоты, б-дезоксигексозы, 2-амино-2-дезоксигексозы (гексозамины) и метилированные сахара. Моносахариды, наиболее часто входящие в состав полисахаридов, приведены на с. 210 (для каждого соединения показан только один аномер). [c.209]

Оксиметиленовая группа субстрата, направленная внутрь щели на участке D, приводит к невыгодным стерическим взаимодействиям с полипептидной цепью фермента. Следствием этого является искажение пиранозного кольца гексозамина из кресла и конформацию полукресло (рис. 18). При этом первый, второй, пятый атомы углерода и атом кислорода глюкопиранозного кольца попадают в одну плоскость. Такое искажение требует значительной затраты энергии, поэтому участок D является невыгодным для связывания. [c.151]

Определение гексозаминов, особенно в нервных тканях [1012]. [c.245]

М.-гликопротеин, в углеводную часть к-рого входят остатки сиаловой к-ты и гексозаминов. Молекула фермента состоит нз двух субъединиц (мол. масса каждой ок. 60 тыс.), на одной из к-рых находится активный центр, содержащий ФАД. В состав активного центра входят также остатки гистидина и по крайней мере 2 из 7-8 принадлежащих ферменту групп SH, к-рые необходимы для проявления каталитич. активности. Величина pH, при к-рой проявляется макс. каталитич. активность, зависит от источника фермента и находится в области 7,5-9,0 р/ 4,7-5,3. Известны первичные структуры нек-рых М. и созданы гипотетич. модели строения их активного центра. [c.131]

НИИ протромбина образуется активный фермент свертывания крови—тромбин . Концентрация протромбина в плазме крови 1,4—2,1 мкмоль/л. Он является гликопротеином, который содержит 11—14% углеводов, включая гексозы, гексозамины и нейраминовую кислоту. По электрофоретической подвижности протромбин относится к а,-глобулинам, имеет мол. массу 68000—70000. Размеры большой и малой осей его молекулы соответственно [c.601]

Методы количественного определения гексозаминов . Ввиду исключительно важной роли, которую играют 2-амино-2-дезоксигексозы в построении биополимеров и в биохимических процессах, необходимы надежные методы количественного определения этих моносахаридов. Однако ни один из известных методов количественного определения гексозаминов не является специфическим получаемые результаты зависят от наличия в смеси обычных моносахаридов и аминокислот, которые наряду с аминосахарами всегда образуются при гидролизе мукополисахаридов и гликопептидов. Поэтому все современные методы анализа аминосахаров включают стадию отделения их от аминокислот, других моносахаридов и неорганических солей с помощью ионообменной хроматографии [c.280]

Как отмечалось, а- и 3-глобулиновые фракции белков сыворотки крови содержат липопротеины и гликопротеины. В состав углеводной части гликопротеинов крови входят в основном следующие моносахариды и их производные галактоза, манноза, рамноза, глюкозамин, галактозамин, нейраминовая кислота и ее производные (сиаловые кислоты). Соотношение этих углеводных компонентов в отдельных гликопротеинах сыворотки крови различно. Чаще всего в осуществлении связи между белковой и углеводной частями молекулы гликопротеинов принимают участие аспарагиновая кислота (ее карбоксил) и глюкозамин. Несколько реже встречается связь между гидроксилом треонина или серина и гексозаминами или гексозами. [c.573]

Применение ионообменной смолы для гидролиза тканей ири определении гексозамина [2575]. [c.246]

Активный центр лизоцима представляет собой продольную щель, способную вместить гексасахарид — фрагмент молекулы хитина или бактериальной клеточной стенки. Участки активного центра, связывающие по одному гексозаминному остатку, обозначают индексами А, В, С, О, Е (от невосстанавливающего конца гексасахарида). [c.151]

Образование третьего хромогена можно объяснить, предположив, что дегидратации подвергается фуранозная форма аминосахара На первой стадии после отщепления одной молекулы воды образуются хромогены, которым, очевидно, соответствуют две из трех возможных структур XIX, XX и XXI. Из приведенных данных ясно видно, что 4-О-замещенные гексозамины не могут вступать в реакцию Моргана — Эльсона, тогда как 3-0- и 6-О-замещенные гексозамины дают эту реакцию В основе второго метода определения аминосахаров (метод Эльсона — Моргана) (см. стр. 280) лежит реакция незамещенного аминосахара со щелочным раствором ацетилацетона. О природе хромогенов, образующихся в этих условиях, известно сравнительно мало лишь один хромоген выделен в индивидуальном состоянии и идентифицирован как 2-метилпиррол [c.275]

Кун и сотрудники (1956—1961) разработали метод синтеза О-гек-созаминов (2-амино-2-дезоксигексоз) путем присоединения аммиака и цианистого водорода к пентозе с последующим гидрированием образующегося а-аминонитрила II в слабокислом растворе. Таким путем были получены все восемь )-гексозаминов. При первоначальном присоединении всегда образуется смесь неравных количеств 2-эпимеров. Так, например, конечными продуктами синтеза из О-арабинозы I являются [c.539]

Блике (1956) предположил, что нейраминовая киелота является продуктом альдольной конденсации гексозамина с пировиноградной кислотой. Действительно, расщепление N-ацетилнейраминовой кислоты, протекающее под действием ацетата никеля в пиридине, приводит к образованию наряду с другими продуктами 2-ацетамидо-2-дезокси-Л-глюкозы. На основании этих данных для N-ацетилнейраминовой кислоты первоначально было предложено строение продукта альдольной конденсации пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-/)-глюкозамина. [c.637]

С гексозной областью кора связан О-специфический полисахарид. Как правило, он представляет собой регулярный гомо- или гетерополимер, часто разветвленный, построенный из повторяющихся олигосахаридных (от двух до шести остатков моносахаридов) или моносахаридных звеньев. Длина цепи варьирует от одного повторяющегося звена в 5К-формах бактерий до 30 и более звеньев в 8-формах. Состав полисахаридов чрезвычайно разнообразен. Среди их компонентов насчитываются остатки более 50 разл. моносахаридов (пентоз, гексоз, гексозаминов, дезоксисахаров, уроновых и альдулозоновых к-т, их амипопроизводных, частично метилированных сахаров), а также большое число неуглеводных заместителей (остатков фосфорной к-ты, полиолов, аминов, низших жирных к-т, их гидрокси-, оксо-и аминопроизводны ). Структура полисахаридов широко варьирует не только от вида к виду, но и внутри одного вида микроорганизмов. Иногда эти изменения не очень значительны (напр., присоединение к осн. цепи дополнит, остатка моносахарида, О-ацетилирование, замена К-ацильного заместителя на др., изменение конфигурации одного из асимметрич. центров), в др. случаях полностью меняется состав и структура полисахарида. [c.603]

Гексозамины были восстановлены боргидридом натрия при комнатной температуре образующиеся при этом гекситолы ацетили-эовали [39] или превращали в трифторацетильные производные [40] и анализировали полученные производные методом ГХ. [c.98]

Большинство ЛП синтезируется в печени или в слизистой оболочке кишечника. Они содержат гидрофобное липидное ядро, окруженное полярными липидами и оболочкой из белков, получивших название ап об елки. Различают 8 типов апобелков апо-А1, All, В, I, СП, СП1, D и Е. Обычно ЛП содержат до 5% углеводов (глюкоза, галактоза, гексозамины, фукоза, сиаловая кислота), поэтому некоторые из них являются и гликопротеинами. [c.88]

Следует указать также на использование галактозы и частично глюкозы для биосинтеза цереброзвдов и гликолипидов, выполняющих важные и специфические функции в деятельности ЦНС. В этом синтезе участвуют не свободные моносахариды, а гексозамины (галактозамин и глюкозамин), биосинтез которых в свою очередь требует доставки амидного азота глутамина, интегрируя тем самым обмен углеводов, липидов и белков. [c.549]

Восстановлением Приготовленных таким о5разом гексозаминовых кислот амальгамой натрия Левен - получил все 8 теоретически возмож-иых гексозаминов. Выше мы уже описали этот способ на примере получения эпихитозамина, здесь же прибавим еще, что перед восстановлением необходимо перевести сначала свободную кислоту в солянокислую соль ее лактона, для чего, по Э. Фишеру поступают следующим образом [c.359]

Путем присоединения синильной кислоты к галактозимину получается также замещенная у 2-го атома углерода гептозаминовая кислота 3 5. Далее путем присоединения синильной кислоты к обоим природным 2-гексозаминам можно получить две пары эпимерных 3-а.миногеп-тпновых кислот 3 . [c.359]

Второй, наиболее распространенный метод, пригодный только для определения аминосахаров со свободной аминогруппой (метод Эльсона — Моргана , состоит в нагревании гексозамина со щелочным раствором ацетилацетона при pH 9,6—9,7 с последующей обработкой реактивом Эрлиха. Оптическая плотность окрашенного в красный цвет раствора измеряется при 530 ммк. О природе хромогенов, образующихся из гексоз- аминов в этих условиях, известно сравнительно мало (см. стр. 275)е по-видимому, в зависимости от условий реакции они имеют различный структуры. К настоящему времени разработано несколько модификацию этого метода направленных главным образом на стандартизаци [c.280]

В пресноводном моллюске ar ibula sendai найден гликосфинголипиды содержащий наряду со сфингозином и жирной кислотой олигосахаридиую цепь из остатков глюкозы, ксилозы, фукозы и гексозаминов, а также фосфатную группировку . [c.590]

Электронномикроскопические исследования показывают, что в основе клеточных и внутриклеточных мембран лежит структура единичной мембраны толщиной 75—95 А, состоящая из двух слоев липида и двух слоев нелипидного материала . В настоящее время имеются данные, указывающие на присутствие углеводсодержащих биополимеров во внешнем слое клеточной мембраны . При биохимическом исследовании субклеточных частиц из клеток печени крыс было обнаружено высокое содержание гексозаминов и сиаловых кислот — специфических компонентов смешанных углеводсодержащих биополимеров во фракции гладких микро-сом , возникающих из гладкой эндоплазматической сети . Экспериментально доказано присутствие гликолипидов в клеточной мембране Mi ro o us lysodeikti us и других грамположительных бактерий . [c.600]

Динитрофенилпроизводные гексозаминов имеют некоторое применение для идентификации и разделения. Ллойд и Стэси [11] показали, что эти производные представляют интерес для сиитеза гликозидов, когда реакция конденсации с незащищенными гексоз-аминами осуществляется с низким выходом. Эти производные получают нагреванием хлоргидрата гексозамина с ДНФ и бикарбонатом натрия. Динитрофенильная группа устойчива в 1 н. соляной кислоте и в растворе aм iиaкa в метаноле, но легко отщепляется на щелочной смоле амберлит IRA-400-OH. Вольфром с сотр. использовали эту защитную группу в синтезе аномерных 9-(2-амино-2-дезокси-о-глюкопиранозил)-аденинов [12] и 1-(2-амино-2-дезокси-р-о-глюкопиранозил)-тимина [13]. [c.156]

Чехлы как более сложные структуры имеют обычно и более сложный химический состав. Чехол Sphaerotilus natans, например, содержит 36% сахаров, 11 — гексозамина, 27 — белка, 5,2 — липида и 0,5 % фосфора. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология