Однотипность органических

Метод однотипных соединений и реакций можно применять для расчетов термодинамических характеристик органических реакций прежде всего в той форме, которая применялась для расчетов неорганических реакций (см. гл. III и IV), т. е. при использовании химического подобия однотипных соединений элементов одной подгруппы периодической системы и аналогичных реакций этих соединений. [c.278]

Так как изменения с температурой энтропии, как и энтальпии, определяются изменением теплоемкости в ходе реакции, влияние температуры на изменение энтропии в общем подобно описанному для тепловых эффектов. В однотипных газовых органических реакциях энтропия изменяется почти одинаково. Поэтому допущение об одинаковости их Д5° (т. е. допущение, что Xs = 0) обычно не вносит значительной погрешности. Хотя в некоторых реакциях это может внести при расчете несколько большую ошибку, чем допущение о постоянстве разности = —Д5х, однако для действительно однотипных реакций значительной она все же не бывает. Табл. VII, 9 содержит данные об изменении энтропии в реакциях (VII,30) и (VII,31). [c.283]

При сравнении свойств различных соединений особый интерес представляют закономерности трех видов а) влияние органических групп, или, иными словами, различие в свойствах соединений одного и того же материнского элемента в зависимости от типа связанных с ним органических групп б) различие в свойствах соединений, содержащих однотипные органические группы, связанные с различными материнскими элементами, взятыми последовательно в пределах данной группы периодической таблицы в) различие в свойствах соединений, содержащих однотипные органические группы, связанные последовательно с различными элементами данного периода. Рассмотрим все эти закономерности по порядку. [c.20]

Различные элементы одной и той же группы дают, за редкими исключениями, однотипные органические производные. Если построить при этом соответствующий ряд производных, то различия в физических свойствах во многом будут зависеть от размеров и веса материнских элементов. В случае метильных производных различных элементов данной группы их температуры кипения значительно возрастают с увеличением молеку- [c.22]

В других случаях, наоборот, можно попытаться приблизить русскую номенклатуру к английской. Так, группу ОН мы привыкли называть окси-, но ведь, в сущности, тем самым мы обозначаем только кислород полезно привыкнуть к слову гидрок- H-. Для того, чтобы сделать префиксные обозначения галогенов однотипными в названиях органических, неорганических и [c.12]

Надо заметить, что согласно ранее проведенным исследованиям [66], получить сравнительно чистые и однотипные органические кислоты путем окисления нефтяного сырья, содержащего ароматические углеводороды, не представлялось возможным. Поэтому депарафинизированный дистиллят трансформаторного масла подвергался очистке с помощью серной кислоты и специально обработанного силикагеля марки ШСМ. Результаты очистки представлены в табл. 2. [c.26]

Как уже отмечалось [32], с ростом длины цепи в ряду однотипных органических соединений увеличивается величина аттракционной постоянной. Переход от мономерного ПАВ к полимерному, т, е. к крайней степени усложнения и увеличения молекулярной массы адсорбата, сопровождается не только возрастанием величины аттракционной постоянной, но и изменением ее знака.- [c.45]

Потенциальные возможности расчетных методов квантовой химии по отношению к органическим и неорганическим соединениям очень различны. Как правило, однотипных органических веществ известно много, и вводимые в теоретическое рассмотрение факторы (параметры, оценки и допущения) могут быть опробованы на большом числе объектов. Тем самым результаты расчетов становятся относительно более надежными. Напротив, в неорганической химии каждое соединение индивидуально и вопрос о значимости проводимых для него расчетов почти всегда ос- [c.298]

Наконец, полимерные цепи, содержащие асимметричные атомы углерода (например, виниловые цепи с различными заместителями, некоторые полимеры на основе циклических органических окисей и др.), при расположении звеньев голова к хвосту могут состоять из хаотически расположенных правых и левых стереоизомеров, определяемых расположением заместителей по одну или другую сторону от цепи, вытянутой в плоский зигзаг. Такие цепи называют атактическими. В тех случаях, когда однотипные заместители расположены по одну сторону вытянутой цепи, т. е. цепи состоят из одинаковых стереоизомеров, полимер называют изотактическим, если расположение заместителей регулярно чередуется — синдиотактическим. [c.20]

Если данных для соединен йй, строго однотипных с рассматриваемым, недостаточно, на практике нередко возникает необходимость использовать для сопоставления свойств вещества менее однотипные, например соединения элементов второго ряда периодической системы (лития, бериллия, бора) или аналогичные соединения элементов, принадлежащих к другой подгруппе (и даже к другой группе) периодической системы, или первые члены гомологических рядов органических соединений. В таких случаях хорошие результаты получаются с помощью метода двойного сравнения (см. 19). [c.177]

У очень многих органических веществ термодинамические свойства изучены не полностью, поэтому для определения констант равновесия реакций иногда приходится прибегать к приближенным методам, оценка надежности которых сделана В. А. Киреевым [59]. Им также предложен способ расчета констант равновесия реакций по методу однотипных реакций. Однотипными реакциями названы такие две реакции, в которых каждому компоненту одной соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой. Лучшие результаты применительно к органическим соединениям метод однотипных реакций дает для расчета констант равновесия аналогичных реакций гомологов, если в результате реакции наблюдается одинаковое изменение числа молей. [c.153]

Теоретический расчет скорости реакций затруднен отсутствием достоверных и точных данных о строении и свойствах активного комплекса, определение которых методами квантово-химических вычислений в настоящее время в большинстве случаев невозможно. Для упрощенного расчета скоростей реакций часто используют ряд приближенных линейных соотношений между свойствами сходных по строению органических молекул, участвующих в однотипных реакциях. Такие соотношения подтверждаются опытом и качественно объясняются, хотя строго доказаны быть не могут, а потому называются [c.299]

Количество координированных однотипных групп обозначается греческим числительным моно-, ди-, три-, тетра- и т. д. Если координированы сложные органические молекулы, то на их количество указывают приставки бис-, трис-, тетракис- и т. д. (в отечественной литературе и в этом случае употребительны приставки ДИ-, три-, тетра- и т. д.). [c.38]

В принципе можно себе представить очень большие молекулы с замысловатым строением, в которых ни одна часть не повторяет другую. Органический и неорганический химический синтез непрерывно развивается в направлении создания все более сложных молекул с уникальной структурой. Однако на сегодняшний день большие молекулы реально удается получать только соединением между собой большого числа одинаковых или однотипно построенных небольших молекул — мономеров. Высокомолекулярные соединения, молекулы которых образованы по такому принципу, называют полимерами. Например, молекулы капрона, хорошо известного как текстильный материал и широко используемого для изготовления различных текстильных изделий, получают из мономера капролактама [c.138]

Масс-спектрометрия органических соединений предназначена преимущественно для решения структурных проблем [12П. Благодаря своим особенностям масс-спектрометрия дает информацию о молекулах, хорошо дополняющую данные других спектроскопических методов. Кроме того, масс-спектрометрия предназначена для проведения количественного изотопного анализа [1201 и для анализа смесей однотипных веществ (например, углеводородов гомологического ряда). Однако использование ее в структурном анализе, где масс-спектрометрия дает информацию о молекулярном весе, брутто- й структурной рмулах, является доминирующим. [c.288]

Общность химической природы полимеров и однотипных низкомолекулярных соединений является основой общности их химических свойств и типов химических реакций и превращений. Поэтому понятие химия полимеров делится на две большие и несколько разноплановые составляющие — химия получения полимеров (о чем уже шла речь в ч. 1 книги) и химия превращений макромолекул, т. е. химические реакции макромолекул. Последней цели посвящена ч. 3 книги. Полимерным макромолекулам присущи все химические реакции, которые известны в органической химии для насыщенных и ненасыщенных алифатических и ароматических углеводородов и их производных, других низкомолекулярных аналогов соответствующих полимеров. [c.214]

Задачи данного типа чаще встречаются в органической химии, поскольку для органических веществ очень характерно явление изомерии, т. е. существование различных веществ, имеющих одинаковый состав, а следовательно, и одинаковую молярную массу. К тому же вещества-изомеры в большинстве случаев вступают в однотипные реакции. Например, углеводороды бутен-1, бутен-2 и метилпропен имеют одинаковый состав, выражаемый [c.89]

Однотипными органическими соединениями являются, строго говоря, лишь такие, которые аналогичны по составу и строению и различаются лишь одним элементом, например СНзС1 и СНаВг или С2Н5ОН и СаНбЗН. Однако закономерности свойств, характерные для однотипных соединеиий, обычно в большей или меньшей степени применимы и к различным членам одного гомологического ряда, обладающим аналогичным строением (кроме первых членов данного гомологического ряда, так как для них различия в строении обычно сравнительно больше). Поэтому аналогичные реакции разных членов данного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением, можно рассматривать тоже как однотипные реакции, кроме реакций относящихся к первым членам ряда (и кроме реакций образования соединеннй из простых веществ или сгорания, так как эти реакции различаются по стехиометрическим коэффициентам). Так, однотипными можно считать, например, реакции гидрогенизации 1-ал-кенов нормального строения [c.291]

В процессах Нг—Вг-обмена наиболее активны места с пониженной энергией связи катализатора и водорода. Связано ли это со структурой поверхности Для проверки этих положений выбор каталитических объектов не играет большой роли, так как на опыте достаточно твердо установлены аналогии в поведении однотипных органических соединений. Поэтому подбор реакций проводился главным образом, исходя из методических соображений, и так, чтобы охватить достаточно широкий круг экспериментальных условий работы катализатора. Ниже описаны реакции гидрирования (гексена-1, щиклогексена, аллилового спирта), дегидрирования (циклогексана и мзо-пропилового спирта), гидрогенолиза (циклопентана) и изотопного Нг—Вг-обмена, протекающие при различных условиях и в широком диапазоне степеней заполнения водородом поверхности платины. Эти величины изменяются от 0н 1 для низкотемпературного Нг—Вг-обме- [c.161]

Полиорганилсилоксаны, атомы кремния которых связаны с неодинаковыми радикалами, как правило, лучше растворимы, чем соответствующие полидиорганилсилоксаны, атомы кремния которых имеют однотипные органические заместители. [c.52]

В 1836 г. Лоран обратил внимание на существование однотипных органических соединений, которые возможно расположить в определенные ряды. В 1842 г. немецкий химик Я. Г. Шиль установил такой ряд для спиртов и ввел понятие гомологии в химию. В 1843 г. Ж. Б. Дюма установил подобный ряд для жирных кислот, а в этом же году III. Жерар выделил такие ряды для многих других классов органических соединений и перенес из биологии в органическую химию понятие о гомологических рядах. [c.12]

Однотипными органическими соединениями являются, строго говоря, лишь такие, которые аналогичны по составу и строению и различаются лишь однлм элементом, например СНзС и СНзВг или СаН ОН и С,НзЗМ. Однако закономерности свойств, характерные для однотипных соединений, обычно в большей илн меньшей степени применимы и к различным членам одного гомологического ряда, обладающим аналогичным строением (кроме первых членов данного гомологического ряда, так как для них различия в [c.270]

Повышение вязкости с увеличением молекулярного веса однотипных органических соединений является весьма общим свойством. Аналогичная зависимость наблюдается у полисиликонов (табл. 20), полиизобутиленов, полистиролов [61], жирных кислот [24], углефторов [25], сложных диэфиров и у других классов соединений. [c.127]

Гидридоалюминаты — белые твердые вещества. Их устойчивость заметно меньше однотипных гидридоборатов. Водой бурно разлагаются. Они — сильные восстановители. Применяются (в особенности 1ЛА1Н41) Б органическом синтезе. [c.460]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Столь быстрый рост производств индивидуальных углеводородов оказался возможным потому, что современные методы производства различных видов качественного моторного топлива и смазочных масел мало отличаются от имеющих уже известную промышленную историю методов получения синтетического каучука, спиртов и других растворителей. Кроме того, для получения и тех и других видов продукции (т. е. продукции как топливного, так и нетопливного назначения) используется однотипная аппаратура (зачастую это аппаратура высоких давлений), потребляется одно и то же исходное сырье (нефть или уголь) и часто применяются одни и те же или родственные методы синтеза — полимеризация, алкилирование, гидрирование, а в производстве полупродуктов нередко также окисление или галондирование. Таким образом, основной органический синтез, включающий изготовление 1) авиабензина, 2) полупродуктов производства взрывчатых веществ, 3) каучука и пластических масс,— по существу является единым комплектом смежных производств. Начальным периодом развития )той отрасли химической промышленности следует считать годы нс рвой мировой войны — 1914—1918 гг. [c.455]

Современная химическая технология изучает процессы про-иаводства минеральных кислот и удобрений, щелочей и солей, процессы синтеза разнообразных органических соединений из природных газов и продуктов переработки каменного угля и нефти, а также многие другие процессы химической переработки синтетических и природных веществ. Несмотря на разнообразие методов химической технологии, получение различных химических продуктов связано с проведением однотипных физических процессов (нагревание, охлаждение, перемешивание, фильтрование, сушка и т. д.), являющихся общими для большинства химических производств. Аппаратурное оформление современных химико-технологических процессов также весьма разнообразно, однако для одних и тех же целей в различных отраслях химической технологии в большинстве случаев применяются сходные по конструкции аппараты. [c.13]

В качестве однотипных катализаторов использовались четыре группы органических оснований катионы с двумя зарядами, элек-тронейтральные молекулы, анионы с одним зарядом и анионы с двумя зарядами. В каждой из этих групп наблюдается линейная зависимость между логарифмом константы скорости разложения нитрамида и логарифмом константы ионизации катализатора в данном растворителе. [c.425]

Радикалы, у которых неспаренный электрон локализован в основном на pz-орбитали или находится на я-орбитали, называются я-радикалами. К этому типу радикалов принадлежит большинство органических свободных радикалов. Мак-Коннел предложил дл органических я-радикалов соотношение a = Qp, связывающее величину расщепления а на атоме водорода с л-электронной спиновой плотностью р на соседнем атоме углерода. Константа Q для однотипных радикалов метяется не очень сильно. Для радикалов [c.246]

Большинство органических радикалов принадлежит к типу, уже упоминавшемуся ранее и называемому я-радикалами, у которых неспаренный электрон локализован в основном на рг-орбиталн или находится на молекулярной я-орбитали. Для таких радикалов предложена (Мак Коннел) линейная зависимость константы ан сверхтонкого взаимодействия с протоном от я-электронной плотности рл на соседнем с ним атоме углерода an = Qpn, где величина — эффективная константа для однотипных радикалов почти не [c.70]

Наращивание углеродной цепи на один атом углерода ведет к уве личению состава на группу СНз- Такое количественное изменение состава приводит к новому соединению, обладающему несколько иными свойствами, т. е. уже качественно отличающемуся от исходного соединения однако общий характер соединений сохраняется. Так, кроме углеводородов метана (СН4), этана (СгНб), пропана (СзНа) существуют бутан (С4Н10), пентан (С5Н12) и т. д. Таким образом, в огромном многообразии органических веществ могут быть выделены ряды однотипных соединений, в которых каждый последующий член отличается от предыдущего на группу СН2. Такие ряды называют гомологическими рядами, их члены по отношению друг к другу являются гомологами, а существование таких рядов называется явлением гомологии. [c.553]

Циклы являются важными строительными блоками многих органических, металлоорганических и неорганических структур, поэтому знание формы и относительного порядка энергетических уровней их орбиталей весьма важно для конструирования орбитальной картины струкзуры в целом. При качественном рассмотрении необходимо знать проще всего последовательность энергетических уровней и форму (узловые свойства) орбиталей. Для системы однотипных базисных орбиталей, принадлежащих каждому отдельному центру циклической системы, можно с этой целью воспользоваться простым методом Хюккеля (разд. 7.5.2), математический агшарат которого справедлив, очевидно, не только для тгч опряженных систем (базисные орбитали / г-типа), но и для любых других систем орбиталей. [c.347]