Стехиометрическое число среднее

Среднее стехиометрическое число выражается через стехиометри-ческие числа стадий v , Vj,. .., vs (S — число стадий) следующим образом [c.5]

Для многомаршрутной реакции понятия о скорости реакции в прямом и обратном направлениях и о среднем стехиометрическом числе в общем случае не применимы. Однако в некоторых случаях эти понятия могут быть использованы и для реакций с несколькими маршрутами. Для этого достаточно выполнение одного из двух условий [6] все базисные маршруты, кроме одного, равновесны или базисные маршруты не имеют общих стадий, а имеют лишь общие промежуточные вещества. Понятие базиса маршрутов будет разъяснено ниже. [c.5]

Если известно среднее стехиометрическое число реакции, уравнения (8) и (9) позволяют вычислить скорость реакции (1) в прямом и обратном направлениях из наблюдаемой на опыте скорости. Простейшее предположение [7], что V = 1. Отметим, что в данном случае это значение V не является единственно возможным например, если бы скорость реакции лимитировалась скоростью десорбции На, то, как видно из уравнения (1), V могло быть равно трем, поскольку стехиометрический коэффициент Н, равен трем, так что один акт реакции (1) включает три акта десорбции На. Результаты кинетических опытов, позволивших установить величину V для данной реакции [81, изложены ниже. [c.6]

Любое определение среднего стехиометрического числа реакции из кинетических измерений без использования меченых атомов включает предположение, что величина V постоянна и наблюдаемые кинетические зависимости сохраняются при приближении системы к равновесию. Поскольку метод не свободен от предположений, то желательно получить результат несколькими независимыми способами. [c.6]

По сравнению с обычным степенным кинетическим выражением в уравнение (IX, 1) добавлена зависимость порядков от парциальных давлений и температуры. Если в допустимой области условий X изучаемая реакция существенно обратима, система (IX,1) требует некоторого усложнения. Если среди итоговых реакций только одна является обратимой, то учесть обратимость можно с помощью константы равновесия итоговой реакции и среднего стехиометрического числа [16]. Коррекцию обратимости лучше всего вводить в опытные значения скорости, тогда (IX,1) можно рассматривать как выражение для скорости реакции в прямом направлении г+. [c.210]

Формула (Х,3) выведена в соответствии с результатами работы [16], при этом принималось во внимание, что маршруты механизма не имеют обш,их стадий и среднее стехиометрическое число первого маршрута равно единице. [c.234]

Если процесс протекает через s последовательных стадий, ни одну из которых нельзя считать лимитирующей, то он может характеризоваться, согласно Темкину, средним стехиометрическим числом п, выражаемым следующим образом [c.331]

Поэтому даже сложная реакция с несколькими медленными стадиями может характеризоваться постоянным средним стехиометрическим числом, подобно реакции, которая протекает через одну медленную стадию. При этом величина п в частном случае может быть равна — для реакции, идущей через лимитирующую стадию. [c.331]

Чтобы получить для сложной реакции с одним маршрутом аналог уравнения (59), введем среднее стехиометрическое число V с помощью определения [c.63]

Хориути использует выражение в правой части равенства (69) для вычисления V в общем случае такой расчет дает, как видно из (69), среднее стехиометрическое число в состоянии равновесия. [c.64]

Можно считать, что (68) применимо к реакции на неоднородной поверхности и при различных стехиометрических числах медленных стадий, но в этом случае среднее стехиометрическое число V, входящее в (68), должно быть определено не посредством (63), а более сложным путем. [c.64]

Другим простым случаем для реакций в реальном адсорбированном слое является синтез аммиака. При не очень большом удалении от равновесия на разных металлических катализаторах реакция (У.85) осуществляется в области средних покрытий поверхности через медленную стадию 1 схемы (У.Вб) с последующим взаимодействием адсорбированного азота с водородом в быстрых стадиях [162, 170]. Поэтому в соответствии с равенством (У.48) скорость процесса может быть выражена скоростью стадии 1, у которой стехиометрическое число равно единице. Скорость этой стадии в прямом и обратном направлениях в соответствии с теорией процессов на неоднородных поверхностях [17] выразится разностью [c.180]

Следует учитывать, что само понятие среднего стехиометрического числа связано со скоростями реакции в прямом и обратном направлениях, а потому применимо только для одномаршрутных реакций или в частных случаях многомаршрутных реакций, удовлетворяющих перечисленным выше условиям. Это ограничение игнорируется в работе [357 ], поэтому выводы ее справедливы также только для одномаршрутных реакций. [c.197]

В таком виде выражение скорости наблюдаемой реакции (VI 1.43) было дано в нашей работе [428] [где к нему пришли из равенств (V. 142)—(V. 144)]. Оно эквивалентно равенству (V. 140) и обладает характерной особенностью, показывая, что для учета влияния обратной реакции в данном случае также не требуется знания ее кинетики, достаточно обладать информацией (или предположением) о величине среднего стехиометрического числа (стехиометрического числа лимитирующей стадии). При наличии такой информации наблюдаемые на опыте зависимости дают возможность найти кинетическое уравнение реакции в прямом направлении, тем самым учитывая влияние обратной реакции. [c.231]

Высокие антидетонационные свойства метанола в сочетании с возможностью его производства из ненефтяного сырья позволяют рассматривать этот продукт в качестве перспективного высокооктанового компонента автомобильных бензинов, получивших название бензино-метанольных смесей. Оптимальная добавка метанола—от 5 до 20% при таких концентрациях бензино-спиртовая смесь характеризуется удовлетворительными эксплуатационными свойствами и дает заметный экономический эффект. Добавка метанола к бензину снижает теплоту сгорания топлива и стехиометрический коэффициент при незначительных изменениях теплоты сгорания топливовоздушной смеси. Вследствие изменения стехиометрических характеристик использование 15%-й добавки метанола (смесь М15) в стандартной системе питания ведет к обеднению топливовоздушной смеси примерно на 7%. В то же время при введении метанола повышается октановое число топлива (в среднем па 3—8 единиц для 15%-й добавки), что позволяет компенсировать ухудшение энергетических показателей за счет повышения степени сжатия. Одновременно метанол улучшает процесс сгорания топлива благодаря образованию радикалов, активизирующих цепные реакции окисления. Исследования горения бензино-метанольных смесей в одноцилиндровых двигателях со стандартной и послойной системами смесеобразования показали, что добавка метанола сокращает период задержки воспламенения и продолжительность сгорания топлива. При этом теплоотвод из зоны реакции снижается, а предел обеднения смеси расширяется и становится максимальным для чистого метанола. [c.155]

Очевидно, что уравнение (3.42) справедливо и для определения среднего стехиометрического состава всего хемосорбированного вещества. Из него нетрудно также показать, что включение в состав хемосорбированного вещества водорода и кислорода в атомном отношении 2 1 (Н2О) или углерода и кислорода 1 2 (СО2) не отразится на числе электронов, участвующих в процессе электроокисления Пе пе = 4х у — 2г), а значит, на основе только электрохимических измерений какие-либо выводы о стехиометри-ческом составе могут быть сделаны лишь с точностью до указанных составляющих. [c.99]

В табл. 1 представлены эти данные. В ней оа — средняя для граней 100, 110 и 111 площадь, приходящаяся на каждый поверхностный атом металла М — число таких атомов ао, — удельная хемосорбция кислорода, отнесенная к 1 м — число хемосорбированных атомов кислорода п/М — стехиометрический коэффициент хемосорбции, т. е. число атомов кислорода, хемосорбированных каждым поверхностным атомом металла.) [c.131]

Средние ионные концентрации, фигурирующие в этих выражениях, можно выразить через концентрации компонентов, используя условия материального баланса и электронейтральности раствора. Числа молей NHg (iVi), SO2 N и SO3 (TVg) в растворе определяются следующими выражениями, вытекающими из стехиометрических соотношений [c.378]

Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

V — взвешенное среднее, причем вес стехиометрического числа каждой стадии при вычислении среднего равен ее гиббсовой энергии. [c.5]

Величина среднего стехиометрического числа связана со скоростью реакции (VIII.44) соотношением [1145] [c.331]

Любой из стадий схемы (VIII.115) и любой из I—IV стадий схемы (VIII.116) отвечает значение п=1. Следовательно, в данном случае стехиометрическое число любой из стадий, которая окажется лимити- рующей, или среднее стехиометрическое число вдали от равновесия. [c.340]

Уравнение (VIII. 149) представляет частный случай более общего уравнения, справедливого для среднего стехиометрического числа (Я) реакций, идущих через несколько медленных стадий [1145] [c.348]

Из величины этого отношения можно вычислить среднее стехиометрическое число реакции [5]. Достаточно, чтобы в переносе участвовали все неравновесные стадии, потому что члены г з и Гз для равновесных стадий сокращаются. Понятие среднее стехиометрическое число используется, например, в докладе Аткинса и Хаппела на этом Симпозиуме [20]. [c.71]

Здесь справа от знака равенства опущен индекс i Wop = WopiPi — элемент весовой матрицы для среднего значения вектора наблюдаемых переменных в точке хК Скорости образования избранных для анализа соединений должны быть стехиометрически независимы, т. е. это должны быть ключевые вещества (или их часть). Соответственно число наблюдаемых переменных v не должно превышать ранга матрицы итоговых уравнений маршрутов (11,49). Скорости по маршрутам не являются наблюдаемыми величинами, но их целесообразно применять для расчетов, если они совпадают (с точностью до множителя) со скоростями образования некоторых соединений. [c.195]

Причина положительного влияния порционного введения воздуха заключается в следующем. 1. В первой зоне обезвреживание отработавщих газов происходит в восстановительной зоне с недостатком кислорода. Преобладает реакция восстановления оксидов азота. 2. Во второй зоне содержание кислорода близко к стехиометрическому, и катализатор проявляет свою бифункциональную активность. Аммиак, образовавшийся в первой зоне, окисляется до азота без образования оксидов азота. 3. В третьей зоне содержание кислорода вьппе стехиометрического, что способствует более полной конверсии углеводородов и СО. Длина средней зоны увеличивается по мере увеличения отношения скоростей подачи дополнительного воздуха и отработавших газов. Такое изменение средней зоны способствует стабилизации режима работы нейтрализатора. Например, если при постоянном числе оборотов двигателя будет увеличена нагрузка, содержание оксидов азота и объем отработавших газов становятся больше. Поскольку скорость подачи дополнительного воздуха при этом остается неизменной, объем катализатора, работающего в восстановительной среде, увеличивается, что благоприятствует конверсии оксидов азота. [c.161]

Из-за отсутствия исчерпывающей совокупности исходных данных, число структурных переменных превышает число не-зависихмых стехиометрических уравнений на три. В связи с этим решение задачи ИСА по предлагаемой методике сводится к нахождению оптимальной совокупности значений четырех структурных переменных при их варьировании. Поэтому выбор этих структурных переменных в качестве плавающих параметров производился, исходя из ограниченности интервалов их варьирования. Варьируемыми переменными являются число фрагментов Nf, средняя длина алифатических заместителей I и параметры В и G. [c.62]

В числе фаз, свойственных преимущественно переходным металлам, чей стехиометрический состав изменяется в необычайно широких пределах, наиболее распространенной является а-фаза (05ьРеСг). Прототип этой неполностью упорядоченной фазы, формула которой изменяется от ЛI N до MN представляет описанная, выше структура р—ИАь. Характерно, что размерный фактор мало отличается от единицы (0,93— 1,15), координационные числа велики (12, 14 и 15 для разных позиций), а электронная концентрация, хотя и колеблется в интервале 6,3—7,2 э/а, но ее среднее значение (6,93 э/а) хорошо согласуется с вычисленной из зонных представлений величиной (6,97 э/а) для суммы электронов. Это сходимость позволяет рассматривать [c.134]

В зависимости от активности катализатора и температуры процесса на практике работают с двойным и более количеством водяного пара по сравнению со стехиометрическим. Расход пйра на конверсию углеводородных газов, в первую очередь, определяется составом исходного углеводородного газа. Как это следуег из табл. 41 стехиометрический расход пара на процесс увеличивается пропорционально среднему числу углеродных атомов исходного газа. Расход пара зависит также от температуры процесса. С повышением температуры расход пара уменьшается, так как нри этом скорость реакции возрастает, что в практических условиях ведет к увеличению степени конверсии исходного газа. [c.142]

Средняя функциональность смесей, содержащих нестехиометри-ческие соотношения исходных веществ, была оценена [43] и оказалась равной отношению удвоенного количества функциональных групп вещества, содержащегося в меньшем количестве, чем стехиометрическое, к общему числу всех присутствующих в системе молекул. Следовательно, степень завершенности реакции (и сшивание, если оно может иметь место) зависит от количества вещества, находящегося в меньшем количестве. Избыток другого вещества пе оказывает никакого влияния и просто уменьшает функциональность системы. Для рассмотренного выше случая нестехиометри-ческого соотношения 1 мо.тя глицерина и 5 молей фталевой кислоты величина / р составляет /в, или 1,00. Такая низкая средняя функциональность системы соответствует низкой степени полимеризации в данном процессе. [c.99]

Коррозия развивается в зависимости от весьма большого числа параметров, обусловленных как агрессивностью среды, так и свойствами бетона. В связи в этим рассматривают, как правило, агрессивность данной среды к данному бетону. Свойства бетона в наших расчетах выражаются через водоцементное отношение ш, во-допотребность цемента о, среднюю растворимость твердой фазы С , долю цементного камня, растворимого в данной среде, О, а также через скорость диффузии ее ионов Очевидно, что последние три параметра Сюо, б, находятся в определенной зависимости и от химического состава агрессивного вещества, основными параметрами которого являются концентрация С2о, коэффициент диффузии 02 и стехиометрический коэффициент р,. Кроме того, следует учесть, что сы, -Оь >2 являются также функциями температуры Т. [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Стехиометрическое число среднее: [c.109] [c.81] [c.120] [c.5] [c.71] [c.504] [c.195] [c.196] [c.196] [c.54] [c.60] [c.25] [c.178] [c.64] [c.15] [c.51] [c.177] [c.156] [c.72] [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология