Силоксаны структура

При повышении температуры. многих высокомолекулярных кремнийорганических соединений, имеющих силоксанную структуру и представляющих собой длинные цепи, свернутые в спирали, происходит раскручивание этих спиралей и выпрямление цеп молекулы. [c.91]

Это также — один из важнейших факторов высокой термоэластичности полиорганосилоксанов. В полиорганосилоксанах кислород занимает место органических радикалов при термоокислительной деструкции, создавая тем самым новые и новые силоксановые связи, характеризующиеся большой термической стойкостью. В результате полимер не деструктируется по отдельным звеньям главной цепи, а получает лишь более разветвленную силоксанную структуру молекулы. Особенно интенсивно этот процесс силоксан-ного структурирования происходит в наружных областях полимера. На его поверхности образуется слой, замедляющий доступ кислорода внутрь полимера. [c.277]

Эти данные показывают, что соединения, в которых атомы 81 связаны мостиковыми атомами кислорода, должны иметь большую устойчивость. Такие соединения действительно существуют и называются силоксанами. Как показано на рис. 21-7, силоксаны могут существовать в виде линейных цепей, циклов или лестничных структур с двумя параллельно связанными цепочками. Силоксаны-чрезвычайно инертные соединения. Силаны обладают намного большей реакционной способностью по сравнению с углеводородами силоксаны, наоборот, значительно менее реакционноспособные соединения. [c.281]

Какова скелетная структура силоксанов и силанов Как отличается реакционная способность соединений этих двух классов от реакционной способности углеводородов [c.340]

Характерно, что в случае силоксанов длина связи 51—0 совпадает с суммой радиусов атомов кремния и кислорода при двойной связи между ними. При этом каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, находящимися от него на одинаковом расстоянии. Такая координация возможна при условии, если в связь с атомами кремния вовлечены две неподеленные пары 2р-электронов атома кислорода. При этом образуются донорно-акцепторные 2р —-связи, усиливающие ковалентные а-связи 51 — О. Это в свою очередь приводит к увеличению валентного угла 51 — О — 51, поскольку двойные связи занимают около центрального атома больше места, чем одинарные. Структура чистого кремния тетраэдрическая. Валентный угол равен 109°28. Из кривых распределения электронной плотности следует, что молекулы линейных силоксанов представляют собой цепочки. ..51 — [c.215]

Очевидно, что исследования высокотемпературных смазок должны быть направлены прежде всего на поиски еще более стойких силиконовых жидкостей. Изучение силиконовых масел является сравнительно новой областью исследований, поэтому можно ожидать дальнейших улучшений их свойств как путем изменения общей структуры полимерных силоксанов, так и путем подбора добавок. [c.358]

Скорость щелочной конденсации силиконовых лаков зависит не только от температуры и количества катализатора, по и от структуры силоксана. Скорость реакции значительно повышается с увеличением средней функциональности силоксанов (другими словами, с уменьшением соотношения R/Si). Этот факт согласуется с тем, что весь процесс состоит из ряда последовательных реакций нуклеофильной атаки атомов кремния. [c.386]

Основные особенности строения силоксанов были установлены ранее (см. [1]), и новых работ, посвященных определению их структур, в последние годы появилось немного. [c.109]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Высокомолекулярные кремнийорганические соединения силоксанной структуры, имеющие в своем составе производные трифунк-№ональных соединений типа К[Лг]51(ОН)з, обозначаются индексом Г . [c.187]

В настоящее время принято считать, что носителями активности алюмосиликатов являются соединения (HAlSi04),., способные дис. социировать на ионы а-Н и (AlSi04) . Таким образом, каталитический крекинг является цепной ионной реакцией. Вероятно, (HAlSiOJ,. активен только на поверхности катализатора, а глубинные слои алюмосиликата являются лишь носителем. Схематически структуру алюмосиликатов можно представить в виде трехмерной решетки из тетраэдрических атомов кремния, связанных через кислород (силоксанные связи). В этой решетке некоторые центральные [c.321]

Одним из основных факторов является переход высокоосновных форм гидросиликатов в менее основные и более упорядоченные формы. Он осуществляется вследствие полирекомбинации, которая состоит из ряда химических реакций деполимеризации — поликонденсации и ионного обмена, определяющего степень поликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [467,468]. Гидросиликаты в продуктах гидратационного твердения могут находиться в состояниях различной степени упорядоченности структуры (изменяющейся во времени), крайними случаями которой являются хорошо закристаллизованные ксонотлит, тобермориты и аморфный [c.192]

Б.В.Дерягиным было показано [17], что структура ГС полидиметил-силоксанов (ПМС) зависит от характера молекулярно-весового распределения (МБР), Так, у ПМС жидкостей с относительно узким интервалс МВР граничная фаза, толщина которой составляет 2,0-2,5 нм, имеет вязкость на порядок ниже, чем вязкость этой же жидкости в объеме [17]. Расширение МВР жидкостей приводит к появлению граничной фазы с повышенной вязкостью [46]. [c.33]

Для кремний- и германийорганических пероксидов (табл. 2.16), структура которых проанализирована в работах [58, 59, 62], также имеют место основные закономерности, отмеченные для органических Пероксидов. Длина О—0-связи в кремний- и германийорганических пероксидах несколько больще, чем в С—О—О—С-группе. Наблюдается и искажение тетраэдричности связей у Si- и Ge-атомов, очевидно в результате пространственного взаимодействия трансоидной связи Si—С (Ge—С), а также отчасти соответствующей фенильной группы с / -орбиталями кислорода пероксидной группы. Связи Si-0 в пероксидах в среднем меньще, чем в силоксанах (1.64-1.65 А). Сближение атомов, связанных штриховыми стрелками, приводит к реализации при термолизе перегруппировки [c.109]

Заменой гидроксильных радикалов на атомы водорода удалось получить водородный силикагель — гидриднолисилоксан [20—22]. Адсорбция на этом адсорбенте не сопровождается образованием водородной связи, вследствие чего он гидрофобен. В то же время адсорбция органических паров на гидридполи-силоксане происходит в тех же количествах, что и на гидроксилированном силикагеле той же пористой структуры. Сочетание таких свойств, как гидрофобность,. негорючесть и достаточно высокая адсорбционная емкость по органическим парам,, позволяет рассматривать водородный силикагель как перспективный адсорбент для целей рекуперации и обезвреживания газовых выбросов. [c.98]

Описанная реакция полиприсоедипения, основанная па высокой реакционной способности —81—Н-связи, позволяет получать соединения, содержащие наряду с кремнием и ряд других элементов в основных цепях молекул, путем сочетания различных компонентов. Так, при взаимодействии дигидридди-(поли)силоксанов с диаллиламином и его производными образуются олигомеры следующей структуры [c.93]

Фенильные группы, входящие в состав полисилоксанов, заметно снижают эффективность радиационного сшивания [219, 229, 231, 239, 242—245]. Для силиконовых полимеров, облученных на воздухе, характерны следующие значения квантового выхода поперечных связей 1,60 (полидиметилсилоксан) 1,12 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 95 5%) 0,06 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 75 25%) [229]. Ингибирующий эффект фенильной группы распространяется на 5—6 соседних диметилсилоксановых звеньев. Изучение низкомолекулярных силоксанов известной структуры, содержащих метильные и фенильные группы, позволило установить количественную зависимость между квантовым выходом газов, не сжижающихся при температуре 77° К (НСГ), и долей электронной плотности, приходящейся на метильные группы соединений [239 ]. [c.187]

Загущающую способность или стабильность кремнезема в смазках улучшают и другие добавки и присадки окисленный парафин [257], амиды, например N-метилацетамид [179] сложные карбаматные эф Иры и соли аминов [264, 265], алкиленкарбонаты [105] и салицилаты [251]. Некоторые соединения, например бутанол [195], ацилполиамины [151], при добавлении к водным растворам силиката перед обезвоживанием не только адсорбируются отделяющимися частицами кремнезема, но и химически соединяются с ними. Удачным, казалось, должно было быть сочетание кремнезема с полисилоксановым маслом, но смазки такого типа быстро ожижаются под действием высоких температур и перемешивания. Вероятно, поли-силоксан адсорбируется, закрывая активные центры на поверхности частиц кремнезема, вследствие чего утрачивается способность к образованию структуры. Склонность смазки к ожижению можно уменьшить добавлением фторуглеродоБ [233] и боратов [57]. [c.146]

Жидкие полимеры могут использоваться в качестве смазочных масел [606, 627, 628, 870, 884], гидравлических жидкостей [606, 628, 884], теплоносителей [484, 606], масел для диффузионных насосов [627, 628], амортизаторных жидкостей и трансформаторных масел [484, 628]. ТермореактиБные полимеры были предложены в качестве электроизоляционных и защитных лаков [466], смешанные силоксан-силариленовые полимеры могут применяться для производства волокон [2054]. Силметиленовые полимеры с разветвленной структурой [c.264]

Растворимость мыла в силиконовых маслах можно улучшить добавлением силоксанов подобной структуры, например З-тио-7,7-диметил-7-(триметилсилокси)-7-силагептаноата лития. Это вещество было предложено как присадка к смазочным маслам [412]. Данные о растворимости этого типа мыл в силиконовых маслах, однако, до сих пор не известны. [c.348]

Практическое использование А. п. затрудняется чрезвычайно большой чувствительностью анионных систем к ничтожным примесям различных веществ, разрушающих активные центры (вода, спирты и т. п.) или меняющих их природу вследствие комплексообразования. Тем не менее еще в 1932 был осуществлен технологич. процесс синтеза каучука, основанный на полимеризации бутадиена под влиянием металлич. натрия (Лебедев). Дальнейшее развитие этого процесса привело в 1954 к промышленному синтезу полиизопрена, совпадающего по структуре и свойствам с натуральным каучуком (полимеризация под влиянием металлич. лития, см. Диенов полимеризация). В настоящее время А. п. с успехом используется в крупном масштабе для получения капрона (см. Напролактама полимеры). В промышленном масштабе с помощью анионных процессов получают и другие полиамиды, а также полимеры формальдегида, окиси этилена, силоксанов. Целесообразность дальнейшего расширения круга технологич. процессов на основе А. п. определяется как специфич. свойствами образующихся полимеров (стереорегулярные полимеры, блоксополимеры и т. п.), так и др. практическими соображениями — высокой производительностью и возможностью осуществления непрерывных процессов. [c.78]

Большинство силикагелей, рассмотренных до этого раздела, образуется в результате полимеризации кремнезема и имеет каркасные структуры, которые могут быть лучше всего объяснены как совокупность первичных сферических частиц кремнезема, связанных вместе силоксанными связями н точках их соприкосновения. Однако можно приготовить пористые силикагели из кремнезема, который обладает так называемой губчатой структурой. При такой структуре кремнезем представляет собой непрерывную губчатую массу, пронизанную взаимосообщающимися сферическими полостями нли порами типа, описанного фон Бузахом [105]. [c.154]

Отличие в составе и структуре полимеров сказывается на том, что в полимерах с неорганическими цепями молекул, полиоргано-силоксанах, главные цепи молекул не чувствительны к реакциям окисления в отличие от органических полимеров. В полимерах с неорганическими главными цепями молекул наиболее чувствительны к термоокислительной деструкции органические обрамляющие группы. Поэтому большое значение приобретает устойчивость связи 51 —С [1]. [c.260]

Термин силикон для кремнийорганических соединений был предложен английским ученым Ф. Киннингом для соединений, содержа- щих связь 81—О но аналогии с кетонами. Вначале их называли сили-кокетонами, однако по своей структуре они существенно отличаются от кетонов. В кетонах кислород связан с одним атомом углерода, в силоксанах кислород образует мостик между двумя атомами кремния, и они относятся к полимерным соединениям. Таким образом, термин силикон не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи 31—0—81 и [c.7]

Кремнийорганические лаки — это растворы кремний-оргаиических полимеров в углеводородных растворителях. Свойства таких лаков определяются составом и структурой полимерных молекул силоксанов. Присутствие тех или иных органических радикалов придает крем-кийорганическим полимерам различные цепные свойства. Например, радикал фенил СеНб способствует повышению их термостабпльности, метил СНз придает мягкость, а циап N — маслостойкость и бензостойкость. [c.232]

В качестве а-замещенного телогена использовались хлорметил-диметилхлорсилан и хлорметилметилдихлорсилан. Особенностью взаимодействия этих веществ с гексаметилциклотрисилоксаном является частичное дробление цепи. В реакции с участием хлор-метилметилдихлорсилана теломер с п = 1 получен с выходом 43,7%, продукты дробления цепи с 2, 3 и 4 атомами кремния — с выходами соответственно 18,3 16,5 и 12,5%. Силоксан с четырьмя атомами кремния имел структуру [c.209]

При использовании карбоксилсодержащих ПАВ типа стеарино-бой и олеиновой кислот, так же как и при использовании карбоксилсодержащих полимеров, возможно образование солевых и ион-дипольных связей. В ряде случаев на поверхности могут образовываться комплексные соединения. Кроме специфического взаимодействия наблюдается донорно-акцепторное взаимодействие с так называемыми центрами адсорбции второго рода, к которым относятся ненасыщенные атомы кремния. Уровень специфического взаимодействия снижается при переходе от Si02 к силоксанам [181], в том числе силанов с функциональными группами [181а]. Поскольку эффективность применения силанов и других ПАВ чаще сводится не столько к росту прочности адгезионных соединений, сколько к повышению их водостойкости, можно сделать вывод, что, очевидно, на реальных поверхностях образуется набор связей различной интенсивности. Их соотношение и, следовательно, конечный эффект зависят от многих факторов, включая число, природу и расположение активных центров на субстрате, структуру и характер функциональных групп аппрета и т. д. [c.44]

На термостойкость каучуков помимо строения основной цепи влияет еще ряд факторов. Термостойкость понижается при наличии концевых групп (например, 510К- и 510Н-групп в поли-силоксанах), легко подвергающихся гидролизу, аномальных по химической структуре звеньев в цепях. Количество дефектных мест в каучуке при вулканизации увеличивается из-за появления слабых связей (например, С—5, С—О) или третичных и четвертичных атомов углерода при образовании поперечных уг-лерод-углеродных связей. [c.43]

Совсем другая картина наблюдается при окислении кремнийорганических полимеров. Молекулы кремнийор-ганических полимеров построены из чередующихся атомов кремния и кислорода. Такая структура характерна для кварца, песка и некоторых других минералов, которые весьма устойчивы к действию тепла. В полиоргано-силоксанах атом кремния связан с кислородом и уже не способен окисляться дальше. Поэтому молекулы кремнийорганических полимеров при нагревании на воздухе не разрушаются и не превращаются в конечном итоге в газообразные продукты, как это наблюдается у органических полимеров. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология