Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Палладиевые типы реакций

    Палладиевые катализаторы используют для введения арильных групп в фурановое кольцо [63] либо замещением атома водорода, либо через борные кислоты [64], а также для проведения алкенилирования по типу реакции Хека, опять же по положению 2 [65], через окислительный тип палладирования (ср. разд. [c.387]

    Восстановление по типу реакции (а) лучше всего осуществимо для хлорангидридов, и имеется ряд реагентов для ее проведения. Долгое время единственным методом получения альдегидов с удовлетворительными выходами являлась реакция восстановления по Розенмунду, согласно которой хлорангидрид восстанавливают водородом над мелкодисперсным палладием на сульфате бария. Сульфат бария предотвращает дальнейшее восстановление альдегидов, поскольку он модифицирует действие палладиевого катализатора, и этот эффект усиливается при наличии некоторого количества серы в хинолине [c.404]


    Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

    Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]


    С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

    При синтезе стехиометрического гидрида титана [5] реакцию гидрирования проводят в вакуумной установке типа установки Сивертса. Для получения используют металлические порошки как можно более высокой степени чистоты. Она должна быть не менее 99,8%. Для гидрирования используют очищенный и осушенный водород с точкой росы (от —60 до —70° С) (чистота 99,9999%). Для получения такой степени чистоты электролитический водород очищают пропусканием через мембрану нз палладиевого сплава (палладиевый капилляр), нагретую до 450° С. В качестве реактора используют трубку из нержавеющей стали диаметром 30 и длиной 1000 мм, в которую помещают в лодочке навеску из нержавеющей стали в количестве 3—10 г титана. Реактор с навеской откачивают до давления не выше 2-10 мм рт. ст., и дегазируют иавеску при 800° С. После этого реактор охлаждают до 400° С и наполняют чистым водородом до давления 3 атм. Водород подается в систему со скоростью увеличения давления в системе не более 0,1 мк/сек. По истечении 10 мин прн 400° С печь выключают и охлаждают реактор вместе с Печью. [c.84]

    До 68% г/ йнс-ундецена-4 было получено при гидрогенизации ундецина-4 в этилацетате и циклогексане на трех типах палладиевых катализаторов (10 вес.% металла на каждом из трех носителей) [97]. Эти результаты являются исключительными и совершенно не согласуются с данными, полученными при гидрогенизации меньших ацетиленовых молекул. Механизм реакции не был выяснен, хотя и полагают [97], что транс-изомер образуется путем изомеризации г с-изомера перед его десорбцией с поверхности. О причинах таких результатов можно только делать предположения, но возможно, что в работе [97] применялись навески катализатора, достаточные для резкого уменьшения концентрации ацетилена в жидкой фазе (навески катализатора составляли от 9,8 до 17,4% от веса ацетилена), и по существу ундецин-4 не был способен эффективно вытеснять ц с-ундецен-4 с поверхности, вследствие чего [c.436]

    В статье рассмотрены некоторые общие аспекты вопроса о роли диффузионного переноса в реакциях на пористых низкопроцентных катализаторах. Приведены экспериментальные данные, полученные при исследовании двух типов палладиевых катализаторов на угле, отличающихся методом нанесения на подложку. [c.456]

    Очень небольшой расход газа-носителя в капиллярных колонках ( 0,5 мл/мин при объеме пробы 1 мкл) позволяет осуществить непосредственное соединение газового хроматографа (ГХ) с масс-спектрометром (МС). За последнее время получил широкое распространение метод совмещения ГХ и МС с применением обычных аналитических колонок в ГХ. При этом необходимо удалять газ-носитель после выхода его из хроматографической колонки к МС. Для удаления газа-носителя применяют так называемые молекулярные сепараторы. Предложено много различных типов молекулярных сепараторов, основанных на различных физических принципах. Наиболее перспективным является палладиевый сепаратор. Для соединения ГХ с МС используют палладиевый капилляр, нагреваемый в воздухе или в кислороде до температуры около 200° С. Водород, являющийся газом-носителем, проходит через стенки капилляра и вступает в реакцию на его поверхности с кислородом, образуя воду, которая испаряется с нагретого капилляра. В этом случае без применения специальных вакуумных насосов удается освободиться от газа-носи-теля. [c.143]

    Каталитическое жидкофазное окисление. В последние годы разработано большое число процессов этого типа. Один из самых новых — процесс прямого окисления этилена в ацетальдегид кислородом (воздухом) в присутствии водной окислительновосстановительной системы, содержащей хлориды палладия и двухвалентной меди. Реакция обычно осуществляется при температуре 50—140°С и давлении 0,6—1,5 МН/м (6—15 атм) и протекает путем разложения комплекса этилена с хлористым палладием под действием воды, причем образование ацетальдегида сопровождается восстановлением палладиевой соли в металлический палладий. Последний вновь окисляется в присут- [c.165]


    Несмотря на многочисленные попытки непосредственного окисления бензола в фенол, преодолеть возникающие при этом трудности, связанные с образованием бифенилов и родственных соединений и глубоким окислением бензола, так и не удалось. Было испытано большое число инициаторов и промоторов, включая у-облучение однако создание удовлетворительной технологии оказалось пока невозможным, хотя эта цель, безусловно, весьма заманчива. В последние годы основное внимание уделяется окислению бензола воздухом или кислородом (обычно под давлением) в присутствии уксусной кислоты и катализатора типа промотированной палладиевой соли с получением смеси фенола и фенилацетата. Реакцию ведут как в жидкой, так и в паровой фазе. Несмотря на некоторые успехи, достигнутые в этом направлении, промышленный процесс прямого окисления бензола в фенол еще не создан. [c.203]

    Так, Б. А. Казанским и Н. И. Поповой [Изв. АН СССР, ОХН, 3, 422 (7952)] установлено, что кривые гидрогенизации диизокротила в присутствии различных катализаторов (платиновая и палладиевая чернь, скелетный никель) обнаруживают ясно выраженный перелом после присоединения одной молекулы водорода. Однако, несмотря на такой признак избирательности процесса, подробное исследование состава продуктов реакции после присоединения одной молекулы водорода показало, что процесс идет неизбирательно, т. е. во всех возможных направлениях по II типу. [c.617]

    Величина pH раствора влияет на скорость электрохимических редокси-реакций различно, в зависимости от природы участвующих в них веществ, а также от материала электрода, на котором осуществляется данная реакция. При постоянном потенциале скорость электровосстановления кислорода не зависит от pH раствора, если применяются ртутные, серебряные и золотые электроды. Скорость той же реакции, проведенной на платиновых или палладиевых электродах, увеличивается с уменьшением pH раствора. При электровосстановлении органических соединений величина pH раствора может в известных случаях сказываться не только на скорости реакции, но даже и на характере получаемых продуктов. На кинетику редокси-процессов влияет присутствие в растворе посторонних веществ ионного и молекулярного типа. Было установлено, что [c.399]

    Реакции присоединения. В реакциях данного типа бензол ведет себя как соединение, обладающее истинными двойными связями. Так, в присутствии палладиевой или платиновой черни или восстановленного никеля бензол легко присоединяет три молекулы водорода с образованием циклогексана. При действии на бензол натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой каустической содой можно получить 1,4-дигидробензол Обработка бензола литием в этиламине с последующим гидролизом дает 1,2,3,4-тетрагидробензол . На солнечном свету бензол присоединяет три моле- [c.200]

    Возможно, что безбарьерные реакции имеют место и в других случаях, для которых экспериментально наблюдалось значение Ъ 0,06 е. Это — де-карбоксилирование формиата в водных подщелоченных растворах на платиновом, палладиевом и золотом анодах [347], образование озона [348], анодное окисление и катодное восстановление хлоридных и бромидных комплексов платины и палладия [349—351]. Безбарьерная реакция типа электрохимической десорбции СОа была предположена для объяснения закономерностей окисления графита при низких анодных потенциалах [352]. Более определенное заключение о механизмах этих процессов пока что сделать трудно. [c.192]

    Реакция присоединения водорода происходит не только для указанного типа кислот, но и вообще для всего рассматриваемого ряда кислот и их производных, например сложных эфиров (жиров) присутствие катализаторов (палладиевой черни или мелко раздробленного никеля) значительно облегчает процесс. Эта реакция применяется в настоящее время в технике для превращения жидких растительных масел, а также рыбьего жира и китовой ворвани, богатых глицериновыми эфирами олеиновой и других ненасыщенных кислот, в твердые кристаллические массы, похожие на сало. При этом жидкие глицериновые эфиры непредельных кислот превращаются в твердые эфиры насыщенных кислот. Для ускорения реакции применяют повышенное давление (до 10 ат) и нагревание до 100—200°. [c.100]

    Тетракарбонилникель является эффективным катализатором для алкоксикарбонилирования арил- или винилгалогенидов [43], которые обычно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам. Однако использование этого высокотоксичного катализатора для этого типа реакции необязательно, поскольку было показано [44], что арил- и винилгалогениды (особенно бромиды и иодиды) реагируют с монооксидом углерода и спиртами (60—100°С, 1 атм) в присутствии стехиометрического количества основания и палладиевого катализатора, например [Р(1С12(РРЬз)2] или Р(1(0Ас)2, с образованием сложных эфиров с хорошим выходом. На протекание реакции не влияет присутствие различных функциональных групп (алкоксикарбонильной алкокси- или цианогрупп), и заместители с сильным электронодонорным или электроноакцепторным эффектом не оказывают заметного влияния на выход ароматических сложных эфиров. [c.208]

    Установлено, что ацетат свинца отравляет палладиевые катализаторы на таких носителях, как карбонат свинца, сульфат свинца или карбонат меди, причем реакция образования этана на отравленных этим способом катализаторах подавляется в большей, степени, чем реакция образования этилена [139— 140]. Полученный результат указывает на возможный путь усиления избирательности действия катализаторов для такого типа реакций. С этой же целью Излер [141] и Чизмен 1142] использовали для гидрирования частично отравленные палладиевые катализаторы. [c.88]

    Изомеризация олефинов может идти с образованием изоолефи-нов или перемещением двойной связи. В присутствии платинового или палладиевого катализатора двойная связь перемещается уже при 200° С. С передвижением двойной связи вглубь молекулы заметно увеличивается детонационная стойкость углеводорода. Так, октановое число октена-1 равно 25, октена-2 — около 55, октена-3 — более 73, а октена-4 — 91. Изомеризация нафтенов может проходить с превращением их в олефины и с изменением числа углеродных атомов в цикле. Существует много других типов реакций изомеризации, например алкилароматических углеводородов, в том числе ксилолов дл я получения п-ксилола, а также других углеводородов. Общим для них является карбоний-ионный механизм реакций. [c.231]

    Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических.  [c.87]

    Величина pH раствора влияет на скорость электровосстановления различно. Например, скорость электровосстановления кислорода не зависит от pH раствора, если применяют ртутные, серебряные или золотые электроды. Но на платиновых или палладиевых электродах она возрастает с уменьшением pH раствора. В случае электровосстановления органических веществ влияние pH связано с присутствием в молекуле реагирующего вещества кислых или основных группировок. На процессы электрохимического восстановления кислорода и ряда неорганических и органических веществ существенно влияет не только природа электрода, но и знак его заряда, а также степень развития электродной поверхности. Особенно отчетливо это проявляется в случае сложных электровосстановительных реакций. Найдено также, что кинетика восстановления зависит от присутствия в растворе посторонних веществ ионного и молекулярного типа, а также от природы растворителя. [c.354]

    Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

    Контактные аппараты поверхностного контак-т а применяются реже, чем аппараты с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. При поверхностном контакте активная поверхность катализатора невелика. Поэтому aппaJ)aты такого типа целесообразно применять лишь для быстрых экзотермических реакций на высокоактивном катализаторе, обеспечивающем выход, близкий к теоретическому. При этих условиях в контактном аппарате не требуется размещать большие количества катализатора. Принципиальная схема контактного аппарата с катализатором в виде сеток показана на рис. 102. В корпусе аппарата горизонтально укреплены одна над другой несколько сеток (пакет сеток), изготовленных из активного для данной реакции металла или сплава. Подогрев газа до температуры зажигания производится главным образом в самом аппарате за счет теплоты излучения раскаленных сеток. Время соприкосновения газа с поверхностью сеток составляет тысячные — десятитысячные доли секунды. Такие аппараты просты по устройству и высокопроизводительны. Они применяются для окисления аммиака на платино-палладиево-родиевых сетках, для синтеза ацетона из изопропилового спирта на серебряных сетках, для конверсии метанола на медных или серебряных сетках и т. п. Эти же процессы с применением других менее активных, но более дешевых катализаторов проводят в аппаратах с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. В некоторых случаях, чтобы совместить катализ и нагрев газовой смеси, катализатор наносят на стенки теплообменных труб. [c.236]

    Заметим, что в присутствии оснований ксантин метилируется двумя эквивалентами подпетого метила до теобромина 5, а его избытком - до кофеина 2 [27]. Продукт монометилирования циклогомолога ксантина 41 получен из диазепина 18 при использовании в реакции одного эквивалента основания и метилирующего агента. При этом в реакционной смеси не обнаружен продукт типа С. Строение соединения 41 подтверждено встречным синтезом из производного 17 через тозил-метилат 42 и последующее дебензилирование его водородом над палладиевой чернью [28]. [c.207]

    Соединение [Ре (Е(СНз)21(СО)з]2 (Е = Р, Аз) легко взаимодействует с бромом или иодом с образованием [Ре Хх X (Е(СНз)2](СО)з]2 [17]. Другими примерами реакций этого типа могут служить восстановление []Ип21(Р (СРз)2)(СО)8] до [Мп2Н Р(СРз)2)(СО)8 1 [10] и замещение иона хлорида в палладиевом комплексе другими анионами [52, 53]. [c.287]

    Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

    Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с щироким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присугствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного катализатора Рс1(0) обычно в качестве катализатора используется тетракис(три-фенилфосфин)палладий(О) Р<1(РР11з)4 [144]. [c.69]

    Циклооктатетраен — желтая жидкость с т. кип. 14Г/760 мм, т. пл. —5°, 1,5348, — может быть удобно очищен через его кристаллические аддукты с нитратом серебра [14]. Легкость, с которой циклооктатетраен образует комплексы типа СдНа Р1Х2, приводится как дополнительное доказательство структуры ванны [34]. Химические свойства циклооктатетраена показывают, что это весьма реакционноопособная ненасыщенная система, и подчеркивают тем самым полное отсутствие какого-либо родства с бензолом [47]. Как и следовало ожидать, он легко подвергается каталитическому гидрированию с образованием в конечном счете циклооктана. При применении палладиевого катализатора наблюдается значительное замедление реакции после поглощения третьей молекулы водорода, поэтому процесс можно легко контролировать, чтобы достигнуть высокого [c.454]

    Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

    Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

    Немногие терпены принадлежат к классу алифатических соединений с открытой цепью, циклические терпены относятся к классу циклоалифатических углеводородов. Таким образом, тип изомеризации терпенов зависит от класса углеводородов, к которому они принадлежат. Например, изомеризация моно-циклических терпенов может происходить благодаря перемещению двойной связи. Найдено, что лимонен и а-фелландрен изомеризуются в а- и 8-терпинен над фосфорной кислотой как катализатором, между тем как терпинолен изо-меризуется в терпинен в присутствии галоидоводородных кислот или уксусной кислоты. Изомеризация бициклических терпенов сопровождается не только перемещением двойной связи, но также раскрытием и перегруппировкой циклов с образованием моно цикли ческих углеводородов и углеводородов с открытой цепью. Изомеризация, связанная с перемещением двойной связи, наблюдалась над палладиевой чернью даже при комнатной температуре. Разрыв обоих циклов полициклических терпенов, не сопровождаемый какими-либо побочными реакциями, и рассматривается как процесс чистой изомеризации. [c.670]

    Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла  [c.55]

    Впервые реакцию перераспределения водорода открыл Н. Д. Зелинский в 1911 г. на катализаторах контактного типа. Эта реакция, когда при обыкновенной температуре над платиновой или палладиевой чернью несполна гидрированные шестичленные циклы превращаются с перераспределением водорода в ароматические и цикланы, например, [c.9]

    Наибольшее распространение получили реакции с участием водорода гидрирование (присоединение водорода ), дегидрирование (отрыв водорода) и гидрогенолиз (распад с участием водорода) [2]. Гидрирование широко используют для определения структуры ненасыщенных соединений. Обычно исследуемую смесь хро латографируют перед и После гидрирования. Количественное и мгновенное гидрирование ненасыщенных соединений можно проводить в потоке газа-носителя. Для этого перед хроматографической колонкой нужно установить дополнительную предколонку с катализатором гидрирования, а в качестве газа-носителя использовать водород. Идентификация непредельных соединений в смесях углеводородов и метиловых эфиров жирных кислот с помощью этого метода стала теперь обычной. Для этого используют палладиевые, платиновые и никелевые катализаторы на твердом носителе типа хромосорб Р. Сравнением хроматограмм до гидрирования и после гидрирования легко установить присутствие непредельных соединений. [c.199]

    Восстановление оснований Шиффа (типа ЛгСН = NAr ) для получения вторичных аминов проведено Н. Д. Зелинским и А. А. Стрельцовой с палладиевым катализатором, а другими исследователями — с никелевым катализатором На палладии гладко идет нормальная реакция [c.835]

    Фирма Линде использует для очистки инертных газов два типа катализаторов палладиевый и медный. Палладиевый катализатор используется в установках большой производительности с проведением реакции при давлении, близком к атмосферному, при этом избыточный водород вместе с азотом удаляется затем методом низкотемпературной ректификации. Медный катализатор используется иногда в процессе очистки аргона от кислорода при повышенной температуре (600° С) и высоком давлении (до 150 кГ1см ) после предварительного освобождения от азота методом ректификации смеси кислород—аргон— азот. Избыточный водород удаляется затем с помощью окиси меди. [c.114]

    Проведение этой реакции с бмс-диэтилацеталями типа (С2Н50)2СН(СН2) СН(0С2Н5)2 (п = 13) с одновременным гидрированием над палладиевым катализатором позволяет синтезировать соединения типа [418]  [c.184]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладиевые типы реакций: [c.399]    [c.2272]    [c.240]    [c.92]    [c.406]    [c.277]    [c.110]    [c.399]    [c.150]    [c.112]    [c.275]    [c.134]   
Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.65 , c.66 , c.67 , c.68 , c.69 , c.70 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Палладиевые



© 2025 chem21.info Реклама на сайте