Нитробензойные кислоты, м и изомеры

Нитробензойные кислоты. — Орто- и пара-изомеры получают окислением соответствующих нитротолуолов перманганатом [c.352]

Как было указано выше, боковые цепи ароматических соединений при действии окислителей превращаются в карбоксильные группы. При наличии нескольких боковых цепей легкость окисления зависит от их взаимного расположения. Так, например, п-изомер окисляется легче л1-изомера. Окисление боковой цепи зависит также и от характера заместителей в ядре. Так, п-нитротолуол легче окисляется в п-нитробензойную кислоту, чем толуол в бензойную кислоту. [c.133]

Электрофильное замещение ароматического ядра осуществляется преимущественно в жега-положение (разд. 3.5.2, Б). Для получения орто- и лара-замещенных бензойных кислот обычно приходится пользоваться обходными путями синтеза. Например, методом прямого нитрования можно синтезировать только лг-нитробензойную кислоту, орто- и лора-изомеры получаются через соответствующие нитротолуолы. [c.149]

При нитровании бензойной кислоты получается 78% мета-, 20% орто и 2% /гара-нитробензойных кислот Два последних изомера в чистом состоянии получаются окислением орто- и пара-нитротолуолов [c.504]

Значения Ка нитробензойных кислот при 25 °С 3,21-10— для жега-изомера и 3,7-10 для лара-изомера. Ка бензойной кислоты 6,27-10- при 25°С. Вычислите значения а-мета и а-пара для нитрогруппы. [c.51]

Синтез п-нитробензойной кислоты - еще один пример такого рода. Поскольку нитро- и карбоксигруппы являются л1ета-ориентантами, прямое нитрование, например бензойной кислоты, не приведет к искомому изомеру. Целесообразно применить толуол в качестве исходного производного бензола. Толуол нитруют в пард-положение, полученный п-нитротолуол отделяют от орто-изомера, а затем окисляют метильную группу. [c.452]

Легкость окисления зависит от их взаимного расположения. Так, например, /г-изомер окисляется легче л-изомера. Окисление боковой цепи зависит также и от характера заместителей в ядре. Так, п-нитротолуол легче окисляется в п-нитробензойную кислоту, чем толуол в бензойную кислоту. [c.134]

Все три аминобензойных кислоты могут быть получены восстановлением соответствующих нитробензойных кислот. Наибольшее значение имеет о-изомер — антраниловая кислота. Ее получают из фталимида действием гипобромитов (реакция Гофмана) [c.449]

Нитрование бензойной кислоты смесыо азотнокислого калия и безводной серной кислоты в т-нитробензойную кислоту. Тщательно смешивают 100 г обезвоженной путем сплавления и растертой в порошок бензойной кислоты с 200 г порошкообразного азотнокислого калия и смесь постепенно вносят при непрерывном перемешивании в 300 г 100%-ной сериой кислоты, после чего реакционную смесь осторожно слабо иагревают, пока продукт ие выделитси в виде маслянистого слоя. По охлаждении затвердевшую смесь нитробензойных кислот отделяют от массы бисульфата калия и для очистки два раза расплавляют в присутствии небольшого количества воды. Затем вещество растворяют в 20-кратном количестве кипящей воды и нейтрализуют горячим концентрированным раствором гидрата окиси бария. Прн этом бариевая соль т-нитробен-зойной кислоты выпадает в осадок, тогда как соли р- и о-изомеров остаются в растворе. Осадок отфильтровывают, промывают и обрабатывают соляиой кислотой, причем выделяется свободная т-нитроБензойная кислота. Кислоту растворяют в растворе соды, фильтруют для отделения от нерастворимого сернокислого бария и снова осаждают прибавлением соляиой кислоты. [c.265]

Нитробензойные кислоты, особенно о-изомер, обладают более сильными кислотными свойствами, чем бензойная кислота Та же закономерность имеет место и в случае галогензамещенных кислот (табл. 13). [c.504]

Орто-нитробензойная кислота значительно сильнее пара-изомера. По-видимому, здесь в большей мере сказывается влияние значительного —1-эффекта. [c.312]

Из продуктов окисления в тротиле имеются вещества фенольного характера, являющиеся нитрокрезола ми, и производные дифенила нли гтильбеиа [30]. При более сильных окислительных процессах, связанных окислением метильной группы толуола, из о и других изомеров тринитротолуола образуются тринитробензойные кислоты. Симметричная три-нитробензойная кислота при нагревании довольно легко отщепляет СОз и превращается в тринитробеизол, что происходит главным образом при проыывке тротила горячей водой. Несимметричные тринитробензойные [c.88]

Д. М. Российский (1921) считает, что все три изомера нитротолуола превращаются в организме в нитробензойную кислоту. Наиболее совершенно, по его мнению, протекает процесс окисления пара- и метаизомеров, кото-рые выделяются с мочой большей частью в виде соответствующих нитробензойных и нитрогиппуровых кислот. О превращениях в организме аминотолуола (толуидина) существует лишь сообщение И. Д. Гадаскиной (1965) о том, что о-аминотолуол окисляется у собак в аминокрезол [c.243]

НИТРОБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ NOi iHi OOH, свег-ло-желтые крист. для орто-, мета- и пара-изомеров (ол [c.383]

JИ-Hитpoбeнзoйнaя кислота может быть получена нитрованием бензойной кислоты азотной кислотой смесью азотной и серной кислот или смесью нитратов с серной кислотой . Все эти методы ведут к образованию смеси нитропроизводных, содержащей главным образом л<-нитробензойную кислоту с небольшой примесью орто-изомера и 1—2% параизомера. Нитрование бензотрихлорида с последующим гидролизом также дает л-нитробензойную кислоту . [c.296]

К перемешиваемой смеси 48 г бруциновой соли N-n-нитро бензоил-/-треонина-[4-С1/1-К 1] и 500 мл воды при температуре 40—50° медленно прибавляют 80 мл 1 н. раствора едкого натра. Затем смесь перемешивают еще в течение 1 часа при этой же температуре и охлаждают в бане со льдом в течение 30 мин. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают двумя порциями (по 100 мл) ледяной воды. Фильтрат и промывные воды объединяют и для удаления остатков бруцина экстрагируют их 150 мл хлороформа и 150 мл эфира. Водный раствор концентрируют при пониженном давлении до объема 80 мл, а затем прибавляют к нему 56 мл постоянно кипящей бромистоводородной кислоты, кипятят смесь с обратным холодильником 4 час. и помещают в холодильный шкаф на ночь Выпавшие кристаллы п-нитробензойной кислоты отделяют, а фильтрат упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают 50 мл воды и вновь упаривают. Оставшуюся сиропообразную массу отделяют от бромистого натрия, обрабатывая остаток горячим абсолютным спиртом, после чего спирт испаряют. Выход бромистоводородной соли i-TpeoHHHa-[4- VNl/i составляет 6,25 г, содержание /-изомера в котором 99,7 0,1% (выход в расчете на с /-треонин составляет 49,57о), 1а]г —27,9° (в 5%-ном водном растворе). [c.193]

Нитробензойные кислоты (о-, м- и /i-изомеры) количественно осаждают торий из нейтральных растворов нитратов. Однако для определения тория рекомендуется ж-нитробензой-ная кислота, как наиболее растворимая. Имеются сведения об осаждении тория производными л1-нитробензойной кислоты [500, 770]. [c.43]

К 2.11 г (10 ммоль) 2-карбометокси-5-нитробензойной кислоты добавляют 30 мл хлористого тионила и кипятят 1 ч. Избыток хлористого тионила отгоняют под вакуумом, остаток растворяют в 50 мл диэтилового эфира и добавляют при перемешивании к охлажденному до -10°С эфирному раствору диазометана, полученному из 10 г нитрозометилмочевины в 100 мл эфира. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 12 ч, удаляют эфир, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент - бензол-этилацетат, 9 1). Изомеры 2 и 3 разделяют четырехкратной кристаллизацией из смеси гексан-бензол. Получают соединения 2 и 3, светло-желтые кристаллы. Выход соединения 2 22%, 7 пл 153-154°С. Выход соединения 3 28%), 7 пл 164-165°С. [c.344]

Аналогичным образом ведет себя бензойная кислота, из которой получается более 20% о-нитробензойной кислоты наряду с примерно 75% ж-нитробензойной кислоты. По этому вопросу и о зависимости соотношения изомеров от состава нитрующей смеси см. у Голлемана [841]. Бензальхлорид и бензотрихлорид, которы е замещаются при галогенировании в о- и п-положениях, тоже дают ж-цроизводные при нитровании. Особое положение, занимаемое, нитрованием в этом отношении, видно также и по относительно высокому содержанию лг-нитротолуола (1—2%) в продукте прямого нитрования толуола однако при этой реакции ж-соедипение [c.310]

НИТРОБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ К02СбН4С00Н, свет-ло-желтые крист. для орто- мета- и йл а-изомеров Хм [c.383]

В определенных случаях, например при изомеризации а-фенилаллилового эфира га-нитробензойной кислоты [149, 150] и а-фенил-у-метилаллилового эфира п-нитробензойной кислоты [123], атом кислорода исходного сложного эфира становится алкоксильным кислородом его изомера. На первый взгляд это может служить доказательством 8механизма. Однако, как указывали Уинстейн и Робинсон [61], такие результаты можно объяснять образованием промежуточной внутренней ионной пары, в которой ионы могут вращаться относительно друг друга, если только они смогут преодолеть довольно значительные электростатические силы. [c.433]

Известно, что распад иона с четным числом электронов на ион с нечетным числом электронов является относительно редким масс-спектральным процессом, однако он наблюдается в масс-спектрах многих нитросоединений. Хотя ионы с массой 150, образованные из м- и /г-нитромолекулярных ионов, распадаются одинаково, вес каждой из конкурирующих реакций распада определяется положением заместителя в исходной молекуле. Так, ион с массой 150 во всех производных /г-нитробензойной кислоты распадается с образованием иона с массой 120 и N0 с большей вероятностью, чем ион из л-изомеров. Этот процесс является перегруппировочным, а отрыв NO2 протекает без перегруппировки. [c.204]

Предположение Меервейна о том, что перегруппировки протекают за счет ионизации органических соединений, было подтвержде- но наблюдением над перегруппировками эфиров других кислот . Теоретически можно ожидать, что эфиры тем легче распадаются на ионы и, следовательно, тем легче должны изомер изоваться, чем больше устойчивость анионов тех кислот, которые участвуют в образовании эфира . И действительно, эфиры камфенгидрата в порядке уменьшения скорости их изомеризации можно расположить в следующий ряд эфир 2-хлоркумол-5-сульфокислоты, эфир трихлоруксусной кислоты, эфир ж-нитробензойной кислоты. [c.607]

Нитробензойные кислоты обладают более сильными кислотными свойствами, чем бензойная кислота К = 6,6-10 ) о-изомер — в 100 раз, ж-изомер — в 4,7 раза и п-изомер — в 5,6 раза. Аналогичная закономерность н юдается и в случае галогенозамещенных кислот (табл. 17). [c.403]

Выше уже отмечалось, что влияние заместителей в ор/по-положении на реакционную способность производных бензола плохо поддается коррёляции по уравнению Гамметта. Это с очевидностью следует из данных, представленных на рис. 26-2. ор/по-Заместители находятся достаточно близко к реакционному центру, для того чтобы проявлялся значительный вицинальный эффект, который по своей природе может быть пространственным и (или) полярным. Например, повышенная кислотность о-нитробензойной кислоты по сравнению с мета- и пара-изомерами (см. табл. 26-4) может быть обусловлена стабилизацией аниона кислоты находящимся по соседству положительным атомом азота, что, конечно, невозможно в случае мета- и иара-изомеров. [c.360]

При нитровании этилбензола до тринитропроизводного образуется обычно один изомер — 2,4,6-тринитроэтилбензол. Нитрова-ние этилбензола в тех же условиях, что и ксилола, приводит к неполному превращению его в тринитросоединение. Продукт содержит значительное количество динитропроизводного и представляет собой маслянистое вещество, не затвердевающее даже при —20 °С [20]. Выход этого продукта в пересчете на тринитросоединение составляет 66%), Из-за более длинной боковой цепи значительная часть этилбензола и его нитропроизводных в условиях нитрования окисляется до нитробензойных кислот [21]. Описана методика трех -стадийного нитрования этилбензола, обеспечивающая выход тринитросоединения более 70% [22]. [c.283]

Такой порядок влияния заместителей на эффективность процесса электровосстановления ароматических нитросоединений был подтвержден рядом других авторов [68, 69], которые изучали влияние изомерии однозамещенных производных нитробензола на потенциалы полярографических полуволн. Например, при электровосстановлении нитробензойных кислот удалось показать, что потенциалы полуволн сдвигаются в сторону положительных значений при введении заместителей в следующем порядке пара- > [c.260]

Электронная плотность у азота нитрогруппы, по-видимому, должна уменьшаться в результате введения карбоксильной группы в орто- или пара-положение [39]. По мнению некоторых авторов [68], это должно облегчать восстановление нитрогруппы, находящейся в орто- или пара-положенни по отношению к карбоксильной группе. Следовательно, о- и я-нитробензойные кислоты должны были бы восстанавливаться легче, чем л-нитробензойная кислота, чего, однако, не наблюдается о-нитробензойная кислота восстанавливается с большим трудом, чем м- и га-изомеры. Возможно, что аномалия объясняется близостью нитро- и карбоксильных групп в ортоположении, являющейся причиной целого ряда сложных взаимодействий, объединенных под названием орто-эффекта . Одно из проявлений орто-эффекта состоит во взаимной деформации электронных оболочек нитро- и карбоксильной групп, ведущей к уменьшению дипольного момента по сравнению со значением, получаемым из теоретических расчетов, сделанных без учета взаимного влияния. Хотя некоторое различие в величинах дипольных моментов мало отражается на потенциалах электровосстановления нитробензойных кислот, адсорбируемость последних на ртутном капельном катоде различна лучше всего адсорбируется п-нитробензойная кислота, меньщее снижение поверхностного натяжения наблюдается в случае адсорбции о- и л-изомеров, обладающих меньшими дипольными моментами [35, 70]. [c.261]

В ряде других работ была показана возможность в растворах соляной или серной кислот умеренных концентраций производить электровосстановление всех изомеров нитробензойных кислот в со-ответству.ющие аминобеизойные кислоты на олове, свинце, цинке, ртути и других катодах с практически количественными выходами [57, 87, 94—98]. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология