Углеводороды энтальпия образования

В следующей главе приведены стандартные термодинамические функции простых веществ и соединений, в том числе большого числа углеводородов. По термодинамическим функциям углеводородов можно найти аналогичные функции их производных (кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих), вводя соответствующие поправки. Приводимые в этом разделе значения поправок (табл. П.11) найдены в [27] и нами путем усреднения изменений для конкретных соединений. При расчетах энтальпии образования и энтропии вещества при повышенных температурах можно пользоваться приближенным условием [c.394]

Данный метод дает меньшую ошибку, при этом значение энтальпии образования водорода равно нулю. Необходимые значения энтальпии образования смеси углеводородов принимают на основании анализа группового состава, а также определения структуры среднестатистической молекулы в данной группе углеводородов парафиновых, нафтеновых или ароматических [288]. [c.273]

На основе этих данных определены и приведены в табл. 4.2 значения электронной энергии углеводородов теор- Для сравнения в этой же таблице приведены значения энтальпии образования молекул эксп + W, полученные с помощью термохимических данных. Значения эксп + всегда больше теор, хотя разность убывает, а не возрастает с увеличением числа разрешенных колебательных мод молекулы. [c.106]

Из термодинамических данных следует, что энтальпия образования этана из атомов равна приблизительно 2816 кДж. Вычитая из этой величины энергию шести связей С—Н, т. е. 415-6 = 2490 кДж, найдем, это энергия связи С—С составляет - 326 кДж. Предположение об аддитивности связи в соединениях ряда предельных углеводородов подтверждается хорошим совпадением вычисленных значений с величинами, найденными из опыта для высших гомологов, например пропана (СзНа). Данные об энергиях связи (некоторые из ннх приведены в табл. 1.1) позволяют проводить различные оценки, в частности вычисления теплот реакций, которые равны разности между энергиями разрываемых связей и вновь образующихся. Например, для реакции гидрирования этилена [c.32]

Смесь 193 см кислорода и 20 см углеводорода Л была взорвана. После охлаждения объем составил 145 см . После встряхивания с раствором гидроксида калня объем оставшегося кислорода оказался равен 45 см . Вычислите молекулярную формулу углеводорода А. Предложите возможную структурную формулу. Сравните углеводород А с аналогично построенным углеводородом Б, содержащим на два атома водорода больше, чем А. Какое число нециклических изомеров имеют эти углеводороды Как различаются их температуры кипения и энтальпии образования [c.600]

Методы расчета на основе аддитивных схем были разработаны на базе анализа энтальпийных характеристик для обширного ассортимента органических соединений с использованием энтальпий образования в твердом жидком и газообразном состояниях, включая энтальпии фазовых переходов — испарения и сублимации fl, 3, 73-78]. В качестве примера в табл. 7.9 приведены величины групповых вкладов в энтальпию образования углеводородов и кислородсодержащих соединений согласно данным [1, 73, 74]. [c.333]

Таблица 7.9. Групповые вклады для расчета энтальпии образования углеводородов и кислородсодержащих соединений (кДж/моль)

При сопоставлении известных энтальпий образования гидропероксидов, спиртов и углеводородов при 298.15 К было показано [7], что [c.340]

В разд. 6.5 уже было отмечено, что в состав некоторых. молекул углеводородов входят кольца из атомов углерода. Простейшим циклическим углеводородом является циклопропан (называемый также три-метиленом) СзНе, структура которого приведена яа рис. 6.9. Это бесцветный газ, имеющий стандартную энтальпию образования 20,4 кДж- [c.187]

Метод Франклина. Метод Франклина позволяет определить энтальпии образования и энергию Гиббса углеводородов в газообразном состоянии в широком интервале температур (от О до 1500 К) для галоген-, серу-, азот- и кислородсодержащих соединений метод не применим. Точность метода 20 кДж/моль. [c.100]

Анализ тепловых эффектов реакций индивидуальных углеводородов показал, что энтальпия какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ практически не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Например, близки энтальпии крекинга к-гексана, к-гептана, н-октана с образованием этилена и парафинового углеводорода, энтальпии изомеризации разных углеводороде и др. [c.895]

Калориметрическим путем определяют молярные теплоты сгорания веществ. В свою очередь теплоты сгорания (И ) используют для вычисления теплоты образования вещества Е или стандартной энтальпии образования ДЯ°. Теплота образования вещества может быть вычислена, исходя из элементов в атомарном состоянии или нз элементов в стандартном состоянии (углерод в виде графита, газообразный водород Нз и т. д.), при этом полученные числовые значения, естественно, отличаются. При рассмотрении табличных данных на это надо особенно обращать внимание. Обычно теплоты образования веществ для процесса вычисляются из атомов элементов, а ДЯ° — из элементов в стандартном состоянии. Например, теплота образования углеводородов из атомов [c.40]

Ароматические углеводороды. В ароматических углеводородах атомы углерода находятся в особом валентном состоянии. Взаимное влияние атомов в ароматических соединениях, как и в ненасыщенных углеводородах с сопряженными связями, передается по всей системе сопряженных связей. Однако в отличие от линейных углеводородов с сопряженными связями к ряду свойств ароматических соединений (энтальпия образования, рефракция) применима аддитивная схема [39, 95]. Эта схема применима и к энергии межмолекулярного взаимодействия ароматических молекул друг с другом [71, 73, 74, 340 [c.340]

Потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С...СиС...Н, а также атомов Н. . . Н определялись как иа основании физико-химических свойств молекулярных систем, зависящих от межмолекулярных взаимодействий (теплот сублимации, параметров элементарных ячеек, коэффициентов упругости кристаллических углеводородов и решетки графита, вторых вириальных коэффициентов газов, констант Генри для адсорбции), так и на основании физико-химических свойств, зависящих от внутримолекулярных взаимодействий непосредственно валентно не связанных атомов (энтальпий образования и изомеризации, геометрии напряженных молекул, разностей энергий поворотных изомеров). [c.345]

Синтез углеводородов из СО и Нг является сильно экзотермической реакцией. Энтальпия образования ее продуктов составляет - 165 °С. В расчете на 1 м синтез-газа это составляет 600 ккал. [c.9]

С развитием химии переработки нефти потребовались более точные и надежные данные о термодинамических свойствах углеводородов. За последние годы были сделаны большие успехи в определении термодинамических свойств этих соединений . Точно определенные энтальпии образования углеводородов оказались весьма ценной основой для рассмотрения термохимических величин других классов органических соединений. Некоторые термохимические закономерности, обнаруженные в рядах углеводородов, могут быть использованы для оценки термодинамических величин сходных по составу и строению кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих органических соединений, а также для анализа несогласованности и ошибок в экспериментальных данных, опубликованных разными авторами. [c.78]

Метод расчета но групповым инкрементам [18] можно использовать для приближенного расчета энтальпии образования органических соединений из соответствующих значений инкрементов, определенных по разности энтальпий образования исследуемого соединения и его исходного углеводорода. В качестве примера рассмотрим более подробно два соединения пропан (НдС — СНо — СНд) и этантиол (НдС — СНг — 8Н). Каждое из этих соединений содержит метильную и метиленовую группы, образующие общую для обеих молекул этильную группу. Поэтому различие в энтальпиях образования этих двух молекул можно отнести за счет разности в энтальпиях образования метильной и тиольной групп. Эта разность, как видно из табл. VI.3, весьма постоянна для определенного ряда соединений. Замещение метильной группы в исходном углеводороде на тиольную приводит к значению тиолов, отличающемуся [c.169]

Энтальпии образования углеводородов и тиолов для реакции R—СНз = К—SH при 298° К [c.170]

Энтальпии образования углеводородов и алифатических сульфидов для реакции R—СНг —R =R—S —R при 298° К [c.170]

При установлении энтальпий образования использовались современные значения для Og и НгО, отобранные Вагманом, Килпатриком, Тейлором, Питцером и Россини [1562]. В связи с этим интересно отметить, что последние работы по определению энтальпии сгорания графита выявили значительное влияние метода приготовления графита [858]. Этот факт может иметь большое значение в случае реакций с участием углерода как продукта реакции или реагента например при пиролизе углеводородов. [c.223]

Закономерности изменения энтальпии образования были наглядно показаны в работе Прозена, Джонсона и Россини [1196]. Эти исследователи установили отклонения от линейной зависимости изменения энтальпий образования для некоторых гомологических рядов углеводородов с числом углеродных атомов т в нормальных алкильных радикалах. Их результаты выражаются соотношением [c.263]

Рис. IX.1. Диаграмма отклонений от линейной зависимости между числом углеродных атомов [т] в нормальных алкильных радикалах и энтальпиями образования низших членов гомологических рядов углеводородов эти отклонения учитываются величиной б в уравнении (IX.1).

Аллен [10] предложил один из наиболее точных методов корреляции и предсказания энтальпий образования углеводородов, основанный на использовании термохимических энергий связи. Энтальпия атомизации АНа° алканов, например, дается выражением [c.265]

Спирты очень трудно очистить от воды, а если она присутствует, то величины АНс получаются заниженными и АН/1 приобретают слишком отрицательное значение. В данной книге приняты за основу значения АЯ/°, опубликованные Чао [214], поскольку они более положительны, нежели значения, приводимые в других источниках (исключение составляет метанол). В табл. Х.4 приведены значения энтальпии образования в газообразном состоянии для каждого из указанных нормальных спиртов и их исходных углеводородов, разность менаду этими двумя значениями, а также значения для спиртов, рассчитанные путем использования средней величины А [АЯ/°д и энтальпии образования исходных углеводородов. [c.461]

Энтальпия образования 77, 219, 715 закономерности для некоторых гомологических рядов углеводородов 263—267 комплекса 212 [c.806]

Рис. 125. Энтальпии образования углеводородов из свободных атомов.

Рис. 126. Энтальпии образования углеводородов из простых тел.

Рис. 129. Энтальпии образования углеводородов (кружки) и того метана (крестики), который получается при их дисмутации на уголь и метан.

Примерно соответствует размеру растворенной молекулы. Свободная энергия образования такой полости довольно велика, поскольку этот процесс сопровождается разрывом большого числа водородных связей. В основном это энтальпийный (АЯ) эффект. 2. Теперь молекулы воды будут стремиться изменить свою ориентацию, приспосабливаясь к присутствию в полости неполярной молекулы. Ясно, что они переориентируются таким образом, чтобы обеспечить оптимальные условия для вандерваальсовых взаимодействий и образовать максимальное число водородных связей. В результате такой переориентации число водородных связей может даже увеличиться, поскольку водородные связи в воде могут образовываться самым разным образом. Особенно это относится к низким температурам, когда в воде присутствуют в значительном количестве льдоподобные структуры. Во многих случаях ограничение подвижности молекул воды, окружаюш,их гидрофобные группы, т. е. возрастание структурированности воды, оказывается самым важным результатом действия гидрофобных сил. При растворении углеводородов энтальпия образования новых водородных связей почти полностью компенсируется энтальпией образования полости. В результате суммарное изменение энтальпии (АЯ) при переходе неиолярных молекул из инертного растворителя в воду обычно близко к нулю (как правило, это небольшая положительная или отрицательная величина). Вместе с тем уменьшение подвижности молекул воды приводит к значительному уменьшению энтропии, т. е. дает отрицательное значение AS. Поскольку AG = AH—TAS, а член 7 А5 положителен, изменение свободной энергии при переходе гидрофобной молекулы из инертного растворителя в воду также является величиной положительной, т. е. такой переход невыгоден с энергетической точки зрения. Именно этим объясняется плохая растворимость углеводородов в воде. [c.248]

В этих примерах рассчитываемая теплота отнесена к Ашв израсходованного В. Если возникает задача уточнения величин ДЯвг, то можно воспользоваться обобщенными уравнениями для ДЯ°об углеводородов (см. гл. X) или величинами, приводимыми в гл. XI. Видно, что рассмотренный расчет значительно проще и нагляднее, чем непосредственное использование энтальпий образования индивидуальных соединений. [c.169]

Тот факт, что источником образования побочных продуктов является оксифенильный радикал, а не фенол, подтверждается тем, что при гидрогенизации фенола в идентичных условиях 70% его остается неизменным, а количество насыщенных углеводородов составляет доли процента. Источником насыщенных углеводородов не может быть также и фенильный радикал, так как при гидрировании ароматических углеводородов доля насыщенных углеводородов гоже весьма незначительна (0,05—0,7%). В отсутствие катализатора (см. табл. 34) доля насыщенных углеводородов уменьшается до 2,3%, следовательно, малоактивный железный катализатор может ускорять реакции гидрирования только очень рбакционноспособных соединений, каким и является оксифенильный радикал. Предположение о более высокой реакционной способности радикала оксифенила по сравнению с фенилом подтверждается также и термодинамическими данными энтальпия образования радикала оксифенила 32,1 ккал/моль, а для радикала метила — 32,6 ккал/моль [c.190]

Энтальпию образования углеводорода метана СП, измерить пепосредстнеи-но не представляется во.чможиым. Однако хорошо известна теплота сгорания метана [c.83]

Среднюю стандартную энтальпию связи часто назы-...п часто 11а 11 1 ае 1ых вают составляющей энергии связи. Поэтому можно. ()ста 1.г як)1Ц11М11 нергпн сказать, что составляющая энергии связи С — Н спя <п равна 416 кДж-моль . Сумма всех составляющих энергии связи соединения — это и есть стандартная энтальпия, поглощенная при атомизации последнего, находящегося в газообразном состоянии. Стандартная энтальпия образования углеводорода включает сумму составляющих энергии связи, а также стандартные энтальпии атомизации атомов углерода и водорода. [c.225]

При а > Ь образуются слабые, легко диссоциирующие комплексы с энтальпией образования ДН is 20— 30 кДж/моль. Стабилизация осн. состояния в них достигается гл. обр. за счет электростатич. сил, величина перенесенного заряда невелика. К слабым относятся распространенные комплексы типа яя (я-донора с я-акцеп-тором), обычно называемые я-комплексами, а также типа яа (напр., галогенов с аром, углеводородами). Осн. вклад в возбужд. состояние слабых М. к. вносит состояние ф), поскольку а Ь. Переход иа осн. состояния N и возбужденное Е сопровождается резким увеличением степени переноса заряда. Появляющаяся в электронном спектре полоса поглощения наз. полосой переноса заряда. М. к. часто наз. комплексами с переносом заряда (КПЗ). Гораздо более прочные комплексы образуют и-доноры с г)-акцепторами (напр., HaN- А1С1з), для к-рых—ДНк достигает200кДж/моль. [c.348]

Метод Соудерса, Метьюза и Xерда. Метод используется для определения энтальпии образования и истинных молярных теплоемкостей (Ср) в широком интервале температур (от 300 до 2000 К) для углеводородов различных классов, находящихся в газообразном состоянии. Ошибка не превышает 4 кДж/моль. [c.100]

В табл. VI.4 приведены рассчитанные аналогичным образом энтальпии образования алкил сульфидов. Легко видеть, что замещение метиленовой группы на сульфидную также приводит к значению Ai//°gg сульфидов, отличающемуся от АЯ/ дд исходного углеводорода на величину 15,51 ккал/молъ. [c.169]

Указанные в таблице значения получены на основаниии использования величин энтальпии образования низших членов соответствующих гомологических рядов углеводородов в газообразном состоянии при 25° С и применения соотношения ДН/°=А+ Вт+б Прозен, Джонсон, Россини [И96]. [c.262]

Этот метод основан на предположении, что энтальпия образования алканового углеводорода может быть рассчитана путем суммирования соответствующего числа постоянных метиленовых инкрементов и учета энергии взаимодействия при определении энтальпии образования метана. Таким образом, для газообразных углеводородов СдН2 +2 [c.266]

Низкая растворяющая способность характерна для сильно ассоциированных растворителей - гликолей, диметилсульфок-сида. Эти же растворители проявляют и повышенную селективность по молекулярным массам, что обусловлено высокими значениями удельных энтальпий образования полости в структуре ассоциированных экстрагентов и быстро возрастающими затратами энергии при растворении углеводородов-гомологов с увеличением их молярных объемов. [c.17]

Указанная атомная систематика, предложенная Россини с сотр. [10] для таких свойств алканов, как плотность, показатель преломления и точка кипения, была распространена на теплоту образования при 25°С. Сэндерс и сотр. [11] расширили этот метод и применили его к расчетам свободной энтальпии образования газообразных углеводородов (см. работу Франклина [12]). [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология