Выбор температуры колонки

Для анализа конкретной смеси на данной колонке температурный диапазон устанавливают опытным путем. На выбор температуры колонки оказывают влияние свойства анализируемой смеси и свойства неподвижных жидких фаз (в случае газо-жидкостной хроматографии), прежде всего их летучесть. Последняя определяется верхний предел температуры. Нижний предел определяется вязкостью и температурой застывания жидких неподвижных фаз. При повышении температуры сокращается время выхода компонентов. [c.68]

Выбор температуры колонки зависит от состава пробы. Если проба содержит этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоль, предлагается температура 170 °С при наличии в пробе тетраэтиленгликоля — 200 °С. Для пропиленгликолей рекомендована температура 190 °С. Во всех трех случаях анализ возможен при программируемой температуре, скорость программирования в интервале 150—225 °С составляет 5,6 °С в мин. [c.346]

Оптимальная температура колонки обычно определяется экспериментальным путем. Она представляет собой компромисс между разделением, которое ухудшается, и скоростью анализа, которая увеличивается с возрастанием температуры. При более высоких температурах скорость установления равновесия анализируемого вещества между двумя фазами возрастает таким образом, время анализа можно уменьшить, используя более высокие скорости газа-носителя. Свойства конкретной НЖФ следует учитывать при выборе температуры колонки. [c.54]

Выбор температуры колонки [c.149]

При выборе температуры колонки необходимо также иметь в виду максимальную и минимальную рабочие температуры используемой жидкой фазы. Некоторые жидкости разлагаются и не могут быть использованы выше определенных температур другие просто испаряются, что приводит к постепенному изменению процентного содержания жидкой фазы. [c.71]

III. ВЫБОР ТЕМПЕРАТУРЫ КОЛОНКИ [c.80]

Правильный выбор внутреннего диаметра колонки имеет значение по нескольким причинам. Во-первых, диаметр колонки связан с ее производительностью. Во-вторых, увеличение диаметра влечет за собой дополнительное размывание вследствие неоднородности распределения скоростей по сечению колонки. Наконец, так как доля металла в общей массе колонки малого диаметра довольна велика, такая колонка характеризуется малой тепловой инерцией,, что улучшает применение программированного изменения температуры колонки. Практика показывает, что для аналитических целей оптимальными являются насадочные колонки с внутренним диаметром 3—6 мм. [c.80]

Большое значение имеют скорость и полнота испарения жидкости при вводе ее в испаритель. Они должны обеспечивать достаточно быстрый и полный перенос вещества из испарителя в колонку в виде смеси газа-носителя и паров анализируемых веществ. Высокую скорость испарения может обеспечить достаточно высокая температура испарителя, а также развитая его поверхность. Поллард и Харди, например, показали, что эффективность колонки существенно изменяется в зависимости от температуры испарителя пробы. Так, при 21° С эффективность колонки была равна 100 теоретическим тарелкам, при 48° С — 300, а при 105° С — 390. Таким образом, при низких температурах испарение пробы явно проходило достаточно медленно, что и обусловило низкую эффективность колонки. Следовательно, правильный выбор температуры испарителя может дать больший эффект, чем, например, увеличение длины колонки. [c.82]

Выбор НЖФ в ГЖХ зависит от природы разделяемые паров (газов). Необходимые требования к НЖФ малая вязкость и нелетучесть при температуре колонки химическая термостойкость высокая селективность достаточная растворяющая способность по отношению к разделяемым веществам. Хорошие результаты, как правило, дают те жидкие фазы, природа которых близка к разделяемым веществам (подобное растворяется в подобном). Очень важно правильно приготовить сорбент н наполнить колонку. Разделительная колонка — одна из основных деталей хроматографической установки (образно выражаясь, это ее сердце). От равномерности наполнения колонки зависит эффективность разделения . [c.106]

Статические и кинетические параметры хроматографического опыта. Размеры колонки. Влияние отношения весовых количеств жидкой фазы и носителя. Максимальная температура колонки для различных жидких фаз. Выбор жидкой фазы для решения конкретных задач разделения. Влияние природы жидкости, газа-носителя и температуры (ширина полосы, продолжительность анализа, чувствительность детектора), Влияние скорости потока газа-носителя. Ис- [c.297]

Газо-хроматографический анализ высококипящих термически нестойких соединений требует снижения температуры колонки на 100 200°С ниже их температуры кипения, так как при более высоких температурах такие вещества разлагаются. Такие колонки называются низкотемпературными. Работать при пониженных температурах удобнее в этом случае исключается термическое разложение анализируемых веществ, не требуется высокотемпературной аппаратуры, увеличивается выбор неподвижных жидких фаз и их срок службы и др. [c.145]

Далее колонку промывают растворителем или газом-носителем (проявляют). На выходе из колонки детектор непрерывно фиксирует концентрацию, а связанный с ним регистрирующий прибор записывает выходные данные в виде ряда пиков, соответствующих числу разделенных компонентов. При правильном выборе условий разделения (сорбента, температуры колонки, скорости потока проявителя, количества исследуемой смеси, вводимой в колонку, и др.) компоненты смеси из колонки выходят практически в чистом виде. [c.223]

Выбор оптимальных условий для хроматографической колонки требует проведения ряда опытов при различных скоростях газа-носителя, по которым графически могут быть определены отдельные константы в вышеприведенном соотношении. По другим соотношениям, приведенным авторами, можно затем рассчитать необходимую длину колонки, скорость газа-носителя и оптимальное давление на входе в колонку. Температура и количество неподвижной фазы, нанесенной на носитель, не учитываются. Представляет интерес вывод о том, что минимум относительного времени анализа для (Ж — 1) С 1 лежит при = 2, а для (ТГ —1) > 1 — при = 3. Этот результат дает возможность определить температуру колонки и количество неподвижной фазы, необходимое для решения данной задачи разделения. [c.71]

Максимальная температура колонки 85° (при кратковременном применении > 85°). Выбор фаз [c.211]

Итак, при идеальных условиях анализа получают приблизительные гауссовские кривые, тогда как неправильный выбор жидкой фазы, температуры колонки, а также слишком большое количество пробы могут привести к образованию несимметричных пиков. [c.285]

При изотермической хроматографии температура колонки существенно влияет на разделение смеси, длительность анализа и возможность интерпретации хроматограмм. При выборе оптимальной температуры колонки приходится находить компромиссное решение, обеспечивающее как приемлемую длительность анализа и возможность точного расчета хроматограммы, так и удовлетворительное разделение компонентов. Оказалось, что для данного вещества эта идеальная рабочая температура обычно близка к его температуре кипения. Поэтому температура колонки должна находиться в середине интервала температур кипения комнонентов смеси. Если этот интервал охватывает более 100°, то средняя температура колонки слишком резко отличается от оптимальной температуры для крайних компонентов и пики этих компонентов трудно, а иногда и вообще невозможно рассчитать. Низкокипящие компоненты очень быстро выходят из колонки и при этом плохо разделяются, тогда как высококипящие, напротив, слишком длительное время удерживаются колонкой и дают на хроматограмме очень растянутые пики. Таким образом, может оказаться, что отдельные компоненты вообще не будут определены. [c.394]

Эффективность разделения зависит от относительной летучести компонентов (а). В первом приближении, стоящую задачу можно Оценить по разности температур кипения разделяемых соединений (рнс. 53), по концентрации компонентов смеси, учитывая также желательную чистоту дистиллята. При выборе ректификационной колонки необходимо ясно представлять себе ход кривой равновесия (рис. 52). [c.73]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

Разрешение и время, необходимое для проведения анализа, зависят от некоторых взаимосвязанных параметров колонки и условий проведения анализа. Основные факторы, влияющие на разделение, — это геометрические размеры колонки — длина и внутренний диаметр, тип НФ и толщина ее пленки в колонке, природа газа-носителя и его скорость, температура колонки. При выбора колонки и разработке методики анализа необходимо хорошо представлять себе и учитывать влияние этих факторов. Первые четыре из перечисленных факторов являются характеристиками колонки, их следует учитывать при выборе колонки для анализа. Остальные параметры относятся к условиям эксперимента и могут быть легко изменены. [c.9]

Важным моментом при выборе необходимой для работы неподвижной жидкой фазы являются верхний и нижний пределы рабочих температур. Верхний предел температуры колонки обычно определяется величиной испарения, которая является результатом медленного уноса жидкой фазы потоком газа-носителя. Чем выше давление пара НЖФ, тем [c.34]

Подбор оптимальных условий разделения пиков методом ГЖХ. Эффективность колонки. Скорость потока газа-носителя (уравнение Ван-Деемтера). Факторы, влияющие на селективность. Выбор температуры. [c.145]

Жидкая фаза. Выбор наилучшей жидкой фазы для разделения конкретной смеси имеет решающее значение. В общем случае жидкая фаза должна быть хорошим растворителем — нелетучим, термически стойким и инертным по отношению к разделяемым веществам, при температуре колонки. Соединения, наиболее широко применяющиеся в качестве жидких фаз, приведены в табл. 17, где также указаны рекомендуемые температурные пределы и классы веществ, для разделения которых они рекомендуются. [c.134]

При определении относительного удерживания как характеристики избирательности неподвижной фазы необходимо уделить большое внимание выбору стандартного соединения. Если время выхода стандартного соединения составляет более 5 мин и проводится не менее трех параллельных измерений этого параметра, ошибкой измерения времени выхода стандарта для практических целей можно пренебречь. Стандартное соединение желательно вводить индивидуально до и после эксперимента это удобно, если стандартное соединение плохо разделяется с компонентами анализируемой смеси. Кроме того, хроматограф должен иметь соответствующие высокие показатели постоянства поддержания температуры колонки и расхода газа-носителя. Имеются указания [37], что введение стандартного соединения в состав анализируемой смеси повышает на 20—50% надежность получаемых относительных величин удерживания. [c.60]

Неподвижная жидкость и температура колонки определяют относительную летучесть разделяемых компонентов. Неподвижная жидкость должна быть невязкой, низкомолекулярной, практически нелетучей и устойчивой при температуре колонки. Выбор жидкости зависит от состава образца. (Как правило, тип компонентов, которые могут присутствовать в образце, известен перед началом анализа.) [c.317]

Основной проблемой в приготовлении материалов высокой чистоты методом газовой хроматографии является выбор соответствующей жидкой фазы, которая не должна элюироваться из колонки в заметных количествах и улавливаться вместе с веществом. Многие жидкие фазы, пригодные для аналитической работы, непригодны для получения материалов высокой чистоты. Постоянное количество жидкой фазы или продуктов ее разложения в газе-носителе аналитической колонки не влияет на результаты анализа и в большинстве случаев не определяется. В некоторых аналитических работах может допускаться парциальное давление паров жидкой фазы (при температуре колонки) до 1 мм рт. ст. Однако столь высокое давление паров было бы нежелательным в случае приготовления ультрачистых материалов. Допустимая упругость пара жидкой фазы зависит, конечно, от желаемой степени чистоты вещества. Содержание загрязняющей примеси, обусловленной летучестью жидкой фазы, определяется выражением [c.369]

Выбор температуры испарителя пробы, разбавляющего газа, сорбента и температуры колонки определяется теми же соображениями, которые справедливы в проявительной хроматографии. [c.131]

Из этих калибровочных опытов могут быть получены значения а, Fb", ЛЯ и Vs - Последние две величины позволяют выбрать температуру проявления, поскольку основная задача как раз состоит в выборе температуры, при которой наблюдается максимальное различие удерживаемых объемов для всех компонентов смеси. Определение значений а и облегчит выбор растворителя, а последняя величина позволяет также рассчитывать вероятную длину колонки, необходимую для полного разделения. В теории тарелок Джемса и Мартина [2] и более поздней работе Глюкауфа [8] дается уравнение, связывающее эффективность колонки, выраженную в числе теоретических тарелок, с удерживаемым объемом и шириной полосы. Поскольку эти величины определяются экспериментально для колонки определенной длины, можно построить расчетным путем хроматограммы для колонок разной длины и рассчитать удерживаемые объемы с учетом поправки на изменение перепада давления по колонке при увеличении ее длины. В соответствии с длиной колонки определяют температуру проявления, так как обычно приходится делать выбор между двумя противоречащими друг другу стремлениями экспериментатора — полностью разделить смесь и как можно быстрее провести анализ, особенно в случае, когда примесный компонент появляется при анализе поздно. [c.247]

Миккельсон [15] отмечал, что, как правило, препаративные колонки работают в условиях перегрузки. Решающую роль при этом играет правильный выбор температуры колонки. Конечно, емкость колонки зависит и от многих других факторов, которые не обсуж- [c.212]

Элюентный способ получил наиболее широкое применение, причем как в жидкофазной, так и в газовой хроматографии и не только с аналитической, но и с препаративной целью. Это объясняется тем, что при правильном выборе условий разделения (сербента, температуры колонки, скорости потока проявителя, количества исследуемой смеси, вводимой в колонку, и др.) из колонки компоненты смеси выходят практически в чистом виде, и их можно уловить для исследования другими методами, а качественный и количественный состав можно определить простым измерением объемов удерживания и площадей пиков. Более подробно экспериментальные и теоретические основы этого способа см. далее. [c.17]

Газ-носитель. В качестве газа-носителя наиболее часто применяют аргон, гелий, азот и водород. Выбор газа обычно зависит от типа детектора. Газы используют прямо из баллонов. Необходимо тщательное удаление воды из газов, для чего используют молекулярные сита. Более тщательная очистка необходима при проведении анализа в условиях программированного изменения температуры колонки и нри работе с высокочувствительными ионизационными детекторами, где примеси искажают пулевую линию. Скорость газа-носителя измеряется вмонтированными в прибор ротаметрами. Она подбирается эксперименталы[о и обычно варьируется в пределах 10—100 см /мии. На воспроизводимость результатов влияет устойчивость газового потока, и поэтому современные приборы снабжены стабилизаторами. [c.296]

Выбор НФ в газожидкостной хроматографии. Важное значение при выборе НФ имеют такие ее свойства, как полярность, способность химически взаимодействовать с исследуемыми венхествами, вступать в специфические взаимодействия. На практике нет необходимости в неограниченном разнообразии НФ. Достаточно иметь несколько широко используемых НФ, каждая из которых способна к участию в определенных видах межмолекулярных взаимодействий, и ряд фаз для решения специальных задач, например разделение стереоизомеров. НФ должна быть малолетучей и не разлагаться при рабочей температуре колонки. Необратимые реакции между НФ и исследуемым веществом следует исключить. В общем случае для правильного выбора НФ необходим количественный учет всех возможных типов межмолекулярных взаимодействий. В настоящее время количественные критерии подбора НФ, учитывающие природу анализируемых веществ и физико-химические свойства предполагаемой НФ, отсутствуют. Однако даже качественный учет возможных в системе межмолекулярных взаимодействий часто позволяет осуществлять обоснованный выбор НФ, повысить эффективность разделения и сократить время анализа. Трудность строгого решения этой задачи привела к тому, что в ГХ широко используются различные эмпирические подходы, например шкалы полярности НФ. [c.347]

Для выбора оптимального соотношения величин р, Ь и можно применять сформулированное Гиддипгсом (1962) правило, согласно которому мертвая температура колонки не должна превышать 12 . По определению Т,) — это температура колонки в момент выхода инертного компонента (мертвое время 1 ). [c.407]

Рассчитать количественно гидрофобность полимерных аналитов для выбора условий эксклюзионной ЖХ пс представляется возможным из- а отсутствия четких критериев. Можно говорить только об их растворимости в воде, гидрофильных или гидрофобных растворителях. Сравнительно низкомолекулярные полимеры хорошо расгйоряются ТГФ, 1,1,2,2-тетрахлорэтаном и хлороформом. В табл. 4.2. приведены данные о растворимости полимеров в 10 наиболее ходовых растворителях, используемых для гель-прони-кающей хроматографии, а в табл. 4.3. даны диапазоны рабочих температур этих расгворитслей. Во избежание мицсляообра.зова-ния, для повышения растворимости высокомолекулярных фракций полимеров, а также для понижения вязкости подвижной фазы целесообразно повышать рабочую температуру колонки. [c.242]

Выбор температуры кондиционирования определяется рядом факторов и требует компромиссного решения. При высокой температуре кондиционирования нулевая линия стабильна, однако срок службы колонки сокращается. Менее высокие темнературы кондиционирования способствуют продлению срока службы колонки, однако для получения стабильной нулевой линии требуется более длительное кондиционирование. При выборе темнературы кондиционирования следует у п-геывать рабочие темнературы и температурные пределы применимости нанесенной ПФ. Если предполагается проводить анализ нри температуре ниже 200°С, нет никакой необходимости проводить кондиционирование нри температуре, превышающей 250°С. Вполне достаточно кондиционировать колонку в течение ночи нри 220° и обычных объемных скоростях газа-носителя. Такое кондиционирование будет способствовать продлению срока службы колонки. Во избежание конденсации жидкой фазы и загрязнения детектора при кондиционировании рекомендуется отсоединять колонку от детектора. Перед тем как нагреть новую колонку до темнературы выше 50°С, необходимо продуть ее в течение 5 мин чистым газом-носителем с обычной объемной скоростью. При этом из колонки удаляется адсорбированный кислород. Кроме того, необходимо убедиться в том, что газ-носитель проходит через колонку. Под действием высоких температур в отсутствие газа-носителя или нри его малом расходе колонки быстро приходят в негодность. Важно, выяснить у поставщика колонок температурные пределы их иснользования, поскольку у разных фирм они различны. Когда жидкая фаза становится негодной, эффективность колонки резко надает. Часто нри вводе пробы без делителя потока или нри неносредственном вводе в колонку может произойти вытеснение жидкой фазы с первых 1-2 м колонки. В этом случае рекомендуется отрезать исиорченную часть. Укороченную колонку можно продолжать использовать уменьшение ее длины на 1-2 м не должно существенно повлиять на общую эффективность. [c.25]

Рекомендуется медная капиллярная колонка длиной 80—100 л , диаметром 0,35—0,5 мм. Газ-носитель — водород неподвижная фаза — сквалан. Начальная температура 50° С скорость подъема температуры 1°/мип. температура колонки в момент выхода н.ундекана 150° С. 11оследний параметр является чрезвычайно важным, так как он определяет температуру элюирования различных углеводородов. Всякое ускорение или замедление анализа мон<ет заметно исказить картину разделения углеводородов, так как температура, соответствующая выходу тех или иных углеводородов, в заметной степени влияет на время их удерживания (особенно это касается смесей алканов и циклоалканов). Поскольку задержка различных компонентов в колонке будет зависеть (при соблюдении всех указанных выше условий) только от давления на входе, то мы рекомендуем проводить самостоятельно выбор этого параметра в соответствии с диаметром колонки, ее длиной, количеством нанесенной на нее неподвижной фазы, природой газа-носителя и т. д. При этом для любой колонки, меняя давление на входе, моншо добиться того, чтобы н.ундекан выходил при 150° С, т. е. через 100 мин. (+ 2 мин.) при начальной темпе [c.175]