Гексан смесь окисление

Попутно образующиеся гексены не принимались во внимание. Спирты окисляли хромовой кислотой состав продуктов окисления (смесь гексанонов) устанавливали не дальнейшим окислением, как прежде, а через семикарбазиды. При этом отношение гексанон-3 гек-санон-2 оказалось равным 1 4. [c.537]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

При окислении гексана было изучено влияние концентрации кислорода в исходной смеси иа выход иродуктов реакции, проводимой при 300°. Газовая смесь подавалась при атмосферном давлении, причем скорость подачи гексана поддерживалась постоянной и равной 1,69 мл сек, скорость же подачи кислорода варьировалась от 1,5 до 3,15 мл сек. Азот подавался так, чтобы общая скорость газовой смеси составляла всегда 11,9 мл сек. [c.258]

Метилциклогексанон из 1-метилциклогексена (получение и окисление органоборана) [47]. В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 4,8 г (50 ммолей) 1-метилцикло-гексена и 22,5 ммолей борогидрида лития в 30 мл диэтилового эфира. Затем к содержимому колбы добавляют в течение 15 мин при 25—35° раствор 0,95 мл (7,5 ммолей) эфирата трехфтористого бора ъ 4 мл диэтилового эфира. Через 2 час избыток гидрида разрушают, для чего приливают 5 мл воды. К полученному раствору при перемешивании в течение 15 мин, поддерживая температуру смеси при 25—30°, прибавляют раствор хромовой кислоты, полученный из 11,0 г (36,9 ммолей) дигидрата двухромовокислого натрия и 8,25 мл (147,4 ммолей) 96%-ной серной кислоты, предварительно разбавленный водой до объема 45 мл. Смесь кипятят 2 час, после чего верхний слой отделяют и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир отгоняют и остаток перегоняют. Получают 4,36 г (78% теорет.) 2-метилциклогексанона т. кип. 63—64° 24 мм, 1,4487. [c.41]

Метиловый эфир 4-ацетилбензойной кислоты. 500 г метилового эфира 4-этилбензойной кислоты смешивают с 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция и в смесь при 150° в течение 24 час. пропускают воздух через прямую стеклянную трубку при энергичном перемешивании образующуюся воду собирают в ловушке прибора Дина — Старка. По окончании окисления продукты реакции еще теплыми выливают из колбы и разбавляют таким количеством бензола, чтобы во время отфильтровывания катализатора продукт окисления оставался в растворе. В результате перегонки получают 95 г исходного эфира и 290 г метилового эфира 4-ацетилбензойной кислоты с т. кип. 140—145° (4 мм) степень превращения составляет 54% выход — 66% от теорет. Продукт, перекристаллизованный из гексана, плавится при 95,2—95,4° [137]. [c.110]

Смесь дикарбоновых кислот получают и при окислении азотной кислотой нормального гексана, додекана, октадекана, твердых и жидких парафинов [ЗОб]. [c.137]

В работе [94] имеется еще один характерный пример, подтверждающий более высокую селективность ванадиевых катализаторов. Так, окисление 1,5-гексадиен-З-ола гидроперекисью трет.бутила в присутствии ацетилацетоната ванадила дает смесь 1,2-эпокси-З-окси-5-гексена и 1,2-эпокси-4-окси-5-гексена, в которой [c.17]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

Хоббс и Хустон [123] недавно исследовали окисление парафиновых углеводородов хлористым хромилом. При гидролизе комплекса н-гексана с хлористым хромилом они получили смесь гексанона-2 и гекса-нона-3, однако их соотношение не былО количественно установлено. [c.588]

В 1947 г. появилась работа Кюллиса и Гиншельвуда [501, в которой изучалось пижнетемпературное окисление пентана и гексана в статических условиях в кварцевом реакционном сосуде. Анализ продуктов по ходу реакции проводился на перекиси иодометрическим методом, на сумму альдегидов — бисульфитным, на формальдегид — колориметрическим методом и, наконец, на кислоты — титрованием щелочью. Гексан брался для реакции двух сортов I—свободный от ароматических соединений, но по подвергшийся очистке, и II — специально очищенный. Оказалось, что оба гексана ведут себя различно при окислении, причем гексан II окисляется легче гексана I. Так, при Т = 202°С и / б,ц = 250. им рт. ст. (смесь [c.224]

Рис. 82. Кинетика окисления и. гексана при 202° С по изменению общего давления и накоплению альдегидов, нереь исей и кислот. Смесь 50 мм рт. ст. С01114 г 200 мм рт. ст. 0 / —ПСНО 2 — сумма альдегидов 3 — сумма перекисей 4 — кислоты 5 — [50].

Получение комплексов осуществляется, как правило, просто путем совместного нагревания компонентов примерно до 120° при перемешивании. Об образовании комплексов можно судить по внешним признакам, например по образованию слоев. Надо следить за тем, чтобы вся смесь была жидкой. Для высокоплавких веществ (например, комплексов фторидов щелочных металлов с триметилалюминием) вместо нагревания галогенид щелочного металла размалывают в шаровой мельнице в среде индифферентного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриал-килом до полного исчезновения алюминийорганического соединения в растворе [9]. Окисленная часть (ЯОАШг) не образует комплексов и остается в растворе. [c.60]

Продукты окисления воздухом парафинов, выделенных из дизельных топлив и содержащих 62% оксикислот, доокисляли 57%-ной азотной кислотой. В результате доокисления с выходом 51 % на загруженные и 74% на прореагировавшие оксикислоты получена смесь дикарбоновых кислот, содержащая янтарную, глутаровую, адипиновую и высшие кислоты [169]. Смесь дикарбоновых кислот получается и при окислении азотной кислотой гексана, до-декана, октадекана, твердых и жидких парафинов [170], а при окислении жирных кислот (стеариновой, лауриновой, пальмити- [c.102]

Окисление циклогексана двуокисью азота ведет к суммарному продукту реакции с высоким содержанием адипиновой кислоты [5]. Однако при почти полном расходовании двуокиси азота лишь 1—2,5% циклогексана превращалось в целевой продукт. Установлено, что при окислении метилциклогексана двуокисью азота и азотной кислотой образуется не метиладипиновая, а янтарная кислота 13]. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном был детально изучен [7]. Недавно был исследован механизм взаимодействия пятиокиси азота с циклогексаном [1]. Нри окислении в двухосновные кислоты образуются промежуточные азотистые соединения и в качестве побочных продуктов — некоторые нитросоединения. Например, при классическом методе получения нитроцикло-гексана и а ипиновой кислоты [3] циклогексан окисляют азотной кислотой, выделенный нитроциклогексан превращают в натриевую соль и подвергают гидролизу образующийся циклогексанон окисляется в смесь двухосновных кислот. [c.303]

Рушо и Фрипья [89] в статических условиях провели исследование жидкофазного окислительного дегидрирования углеводородов в присутствии цеолитов, содержащих катионы переходных металлов. В отсутствие катализатора при 160° С и парциальном давлении кислорода 25 атм из н-гексана образуются главным образом уксусная, пропионо-вая и масляная кислоты. Добавление в реакционную смесь дегидратированных, но не активированных цеолитов Со(П)Х, Н1(11)Х или Мп(П)Х повысило скорость образования кислот примерно вдвое и несколько увеличило селективность по кислотам. В этих условиях некоторое количество ионов переходных металлов переходит в раствор в виДе солей карбоновых кислот, однако авторы работы [89] считают, что наблюдаемое увеличение скорости окисления связано с действием катионов, расположенных внутри цеолитов, поскольку концентрация солей в растворе слишком мала, чтобы обеспечить значительное ускорение реакции. Однако в целом цеолиты, содержащие катионы переходных металлов, оказывают на жидкофазные реакции окисления [c.149]

Первоначальным продуктом этого окисления является гекса-оксибензол, затем образуются алициклические поликетоны, тетраоксихинон, родизоновая кислота, трихиноил и кроконовая кис-J ma. По-видимому, в зависимости от условий получается смесь лейконовой кислоты с различными количествами других кетонов. [c.537]

Эффект ускорения при работе со смесями наблюдается очень часто. Например, скорость окисления и степень конверсии основного вещества возрастают при добавлении н-бутана и бутена-1 к бутену-2, изобутана, изопентана и -пентана к триметилэти-лену, -гексана к гексиловому спирту, гептальдегида к этилбен-золу, -бутана к пропилену [21]. Отмечено [18, 22] также повышение степени конверсии этилбензола (с 8 до 25%) при введении в реакционную смесь 10% (мольн.) н-гексана. [c.14]

Предотврашение взрывов, возникновение которых непосредственно связано с химическими процессами и, в частности, с процессами окисления, достигается главным образом регулированием и поддержанием состава смеси с тем, чтобы содержание в ней горючего было вне области воспламенения, т. е. ниже нижнего или выше верхнего концентрационного предела. При соблюдении этого условия, как уже раньше было показано, смесь оказывается невзрывающейся и не способной к устойчивому горению. Нижний концентрационный предел воспламенения большинства горючих невелик — порядка нескольких или даже менее одного процента и проведение процесса при еще меньшей концентрации газа, как правило, нетехнологично. Поэтому его применяют относительно редко (например, при окислении этилена до этиленоксида), чаще же процесс проводят с богаты.ми смесями. У многих горючих газов верхний предел от-лосительпо невелик п, следовательно, такая смесь будет содержать достаточно кислорода для ведения процесса. Так, при давлении 0,1 МПа (1 кгс/см ) верхний предел кислородных смесей углеводородов от метана до гексана составляете —40% (об.), а у воздушных смесей еще меньше—15—7% (об.), следовательно, имеется возможность обеспечить необходимое количество окислителя для технологичности процесса. [c.238]

Опыты проводили при 530° С в токе газа-носителя Не (60 мл1мин). Углеводородную смесь в количестве 0,5 мг вводили с помощью хроматографического микрошприца в заколочное устройство 8 (рис. 1). Перед опытом навеску окисленного воздухом при 530° С катализатора (от 20 до 300 мг) восстанавливали, вводя нескол >ко порций н-гексана или углеводородной смеси, близкой по составу к рабочей смеси, до установления постоянной активности катализатора. Исходную смесь анализировали перед опытом, вводя ее через заколочное устройство 9 (рис. 1) непосредственно в хроматографическую колонку, минуя реактор. Молярную радиоактивность углеводородов вычисляли как отношение высоты пика на диаграмме радиоактивности к высоте соответствующего пика на диаграмме концентраций. Радиоактивность углеводородов катализата сравнивали с радиоактивностью углеводородов в исходных смесях [гексена-1-(1- С) или циклогексана- С], которую принимали за 100%. [c.108]

Аналогичным образом 25,2 г гексена-2 обработаны дибораном реакционная смесь в растворе диметилового эфира диэтиленгликоля нагрета при температуре кипения растворителя в течение 4 час. К охлажденному раствору добавлена вода, затем 40 мл 3N раствора NaOH продукт окислен обычным образом 40 мл 30%-ной перекиси водорода. Из 25,2 г сырого спирта было получено 22,8 г гексанола-1, т. кип. 155—157° С/745 мм. [c.148]

Взаимодействие триизобутилалюминия со стиролом с последующим окислением образовавшегося алюминийорганического соединения 58]. К смеси из 40 мл и-гексана, 41 г (0,394 моля) стирола и 24 г (0,119 моля) триизобутилалюминия 98%-ной чистоты добавлен ацетилацетонат никеля (0,1 г). При кипячении раствора (30 мин.) выделилось 8,4 л изобутилена (в пересчете на нормальные условия). В раствор, разбавленный 30 мл гексана и охлажденный до 0° С в течение 8 час. пропущен ток воздуха (свободного от углекислоты и влаги) со скоростью 3,5 л в 1 час. В течение последующих 8 час. пропускался ток чистого кислорода. Смесь обработана водой, затем (приО°С) 300 мл 8%-ной H2SO4 маслянистые продукты экстрагированы эфиром. После сушки (N32804) эфир и большая часть гексана удалены. В результате получены ацетофенон, 1-фенилэтанол, 2-фенилацетальдегид, 2-фе-нилэтанол. [c.329]

Полученный результат позволяет сделать вывод о том, что исследованная фракция спиртов представляет собой смесь вторичных н. гекса-дециловых спиртов, в которой возможные изомеры содержатся примерно в равных молярных количествах. Таким образом, впервые химическим методом установлено, что при окислении н. парафиновых углеводородов в я идкой фазе образуются преимущественно вторичные спирты с тем же числом углеродных атомов в молекуле, что и исходный углеводород, представляющие собой смось всех возмон ных изомеров. Не обнаружено заметного различия в реакционной способности по отношению к кисло- [c.165]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексан смесь окисление: [c.238] [c.341] [c.30] [c.208] [c.315] [c.70] [c.19] [c.208] [c.923] [c.173] [c.60] [c.282] [c.310] [c.11] [c.205] [c.87] [c.176] [c.185] [c.127] [c.202] [c.158] [c.208] [c.151] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология