Гексан окисление

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Хлорирование н-гексана, полученного из маннита также привело к двум фракциям спиртов, как и в случае пентана. При окислении эти спирты дали капроновую кислоту и метилбутилкетон, т. е. результаты исследования оказались аналогичными тем, которые были получены в случае хлорирования пентана. Поэтому и на примере хлорирования гексана считают доказанным, что замещаются только атомы водорода, расположенные у первого и второго углеродных атомов. [c.534]

Попутно образующиеся гексены не принимались во внимание. Спирты окисляли хромовой кислотой состав продуктов окисления (смесь гексанонов) устанавливали не дальнейшим окислением, как прежде, а через семикарбазиды. При этом отношение гексанон-3 гек-санон-2 оказалось равным 1 4. [c.537]

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена. [c.224]

В зависимости от строения олефина окисление ведут до различного содержания гидропероксида для 1-гексена (окисление в присутствии хлорида меди) получают 1,5—2% гидропероксида, а 2-метил-1-пентен окисляют в аналогичных условиях до содержания гидропероксида 10% [24]. [c.219]

Авария развивалась следующим образом. В отделении окисления цикло-гексана на одном из реакторов обнаружили большую трещину. Реактор заменили временной обводной линией (байпасной), которая соединяла работающие реакторы. На байпасной линии по обоим ее концам установили трубчатые пружины. Поскольку в батарее каждый реактор находился ниже предыдущего для обеспечения самотека, байпасную линию пришлась согнуть (она была изготовлена из трубы диаметром 0,51 ми опиралась на стойки). Незадолго до аварии производство циклогексана временно было приостановлено. При пуске его байпасная линия оказалась в условиях большего давления, чем в нормальных условиях эксплуатации. Очевидно поэтому обе трубчатые пружины сильно деформировались и сломались. Через разрушенные участки циклогексан, температура которого была выше точки кипения, вырвался наружу и образовал облако диаметром около 200 м толщина облака в некоторых местах достигала 100 м. Через 45 с облако загорелось, по всей вероятности, от печи водородного цеха. Последовавшая за этим мгновенная вспышка от быстрого распространения факела вызвала сильную ударную волну, распространившуюся в течение нескольких секунд. Взрыв произошел на высоте 45 м от уровня земли. Взрывом были разрушены резервуары и конденсаторы, а также здания на территории завода. Пожар охватил территорию в 45000 м высота пламени достигала 100 м. Результаты расследования показали, что в технологическую схему были внесены изменения без согласования с проектировщиками и специалистами соответствующей квалификации. [c.70]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Рис. 4.11. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1, 3, 4, 5) топлива ДТ-2 (АО Уфанефтехим , содержание S = 0.02% масс.) 3 присутствии металлической меди при 120°С О — исходное топливо относительно гексана

Удалось показать [39], что при медленном окислении смесей гексана с бензолом образуется фенол, даже при тех температурах, когда один бензол нормально не окисляется. При этом с изменением состава смеси количество активного кислорода, пошедшее на образование фенола, изменяется подобно количеству активного кислорода, затраченного при возникновении активной перекиси гексана. Эти данные позволяют предполагать, что образование фенола идет по уравнению [c.355]

Высокая температура искр трения, определяющая их поджигающие свойства, связана с их нагреванием при окислении железа кислородом воздуха. Интенсивность этого процесса определяется концентрацией кислорода в газовой смеси. Поэтому. многие паро- и газовоздушные смеси (метана, гексана, этилового эфира и др.), не воспламеняющиеся искрами трения в обычных условиях, могут воспламеняться при добавлении в них избыточного количества кислорода (1—5%). [c.205]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

Хоббс и Хустон [123] недавно исследовали окисление парафиновых углеводородов хлористым хромилом. При гидролизе комплекса н-гексана с хлористым хромилом они получили смесь гексанона-2 и гекса-нона-3, однако их соотношение не былО количественно установлено. [c.588]

Результаты экспериментального исследования самовоспламенения н-гексано-воздушной смеси [21] свидетельствует о том, что в начальной стадии окисления при 320—430 °С наблюдается образование пероксидных соединений. Далее отмечается заметное возрастание температуры и давления, сопровождающееся появлением холоднопламенного свечения, максимум интенсивности которого совпадает с максимумом концентрации НСНО в газе. В спектре излучения голубого пламени помимо излучения, обусловленного возбужденными молекулами формальдегида, [c.133]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Окисление воздухом высших олефинов не нашло применения на практике из-за того, что эта реакция трудно регулируется. При температурах 350—500° С над пятиокисью ванадия из алшлена получают малеиновую кислоту с выходом 12—22% за проход. Несколько больший выход кислоты получают при окислении гексена, гептена и октена [283]. [c.582]

Рис. 4.12. Спектры поглощения исходного (0)и окисленного на различную глубину (2, 4, 5, 6) топлива ДТ-9 (УНПЗ, содержание 5 = 0.05% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1,3 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (120, 150 мин) 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.13. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 3, 4, 5) топлива ДТ-1 (АО Уфанефтехим , содержание S = 0.1% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1 — топливо, выдержанное при 120 С в апиосфере гелия (120 мин) 2,3,4,5 — топливоприпро-должительности окисления 40, 63, 89, 118 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.17. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1-4) топлива ДТ-7 (АО УНПЗ, содержание S = 0.05% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно 5, 6, 7 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (60,120,180 мин) (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.18. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 4, б, 7) топлива ДТ-8 (ЛО УНПЗ, содержание 8 = 0.6% масс.) в присутствии металлической меди при 120°С О — исходное топливо относительно гексана 1,3,5 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (90, 135, 178 мин) 2, 4, 6, 7 — топливо при продолжительности окисления 105, 135, 163, 178 мин соответственно (топливо очищено на силикаге-

Рис. 4.19. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 3, 4, 5) топлива ДТ-1 (АО Уфанефтехим , содержание 8 = 0.1% масс.) в координатах А-Я (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-1 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02]-1 и Аз5о-1 (6) О — исходное топливо относительно гексана 1 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия (120 мин) 2, 3, 4, 5 — топливо при продолжительности окисления 40, 63, 89, 118 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.20. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (3, 4, 5, 6) топлива ДТ-3 (АО НУНПЗ, содержание 8 = 0.11% масс.) в координатах А-Я. (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-3 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02] 1 и Аз9о 1 (6) О — исходное топливо относительно гексана 1,2 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (49, 120 мин) 3, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 49, 64, 124, 184 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.23. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1-4) топлива ДТ-7 (АО УНПЗ, содержание 5 = 0.0.5% масс.) в координатах А-Х (а, а ) и кинетика автоокисления топлива ДТ-7 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02]-1 и Аз7о-1 о — исходное топливо относительно гексана 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно 5, 6, 7 - топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (60, 120, 180 мин) (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.24. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 4, 5, 6) топлива ДТ-9 (АО УНПЗ, содержание 8 = 0.05% масс.) в координатах А- (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-9 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02-1 и Аз7о 1 (б) о исходное топливо относительно гексана 1,3 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия (120, 150 мин) 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

В процессе дальнейшего изучения, путем многократной фракционировки и окисления отдельных, отвечающих индивидуальным соединениям, фракций, было установлено содержание в бензине н-понтана, к-гексана, н-гептана, 3-метилоктана, к-ио-нана, пентена-1, пентена-2, гексена-2, 3,3-диметилпентона-1, гентена и октена-2. Нафтены обнаружены не были. Ароматических углеводородов оказалось очень мало бензола 8% во фракции 72—87°, или 0,1% от всего бензина, толуола — 16,5%i во фракции 103,5—117°, или 0,4—0,5% от всего бензина. Кох, основываясь на цитированных выше исследованиях Б. Л. Молдавского с сотр., Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ, а та1> же данных американских патентов № 351078 и 382747 по каталитической ароматизации алифатических углеводородов над окисями ванадия и хрома, подверг исследованию в этом отношении ряд фракций синтина. Гептеи-гептановая фракция (с т. кии. 92— 95°) подвергалась ароматизации над окисями ванадия и хрома в пределах 400—530°. Прп оптимальных условиях выход ароматических углеводородов в продуктах реакции составлял 55% от исходного, причем основным углеводородом был толуол. Катализатор быстро терял активность, но легко регенерировался продуванием воздуха. [c.199]

Легко подвергаются такому окислению метановые углеводороды норл1ального строения и трудно окисляются сильно разветвленные углеводороды изостроения. Это объясняется особенностями ил строения. Сопоставим формулы н-гексана и 2,2-диметилбутана (неогексаиа) [c.54]

В 1957 г. Фукс и Неттестейм [98] опубликовали работу по разделению и характеристике асфальтовых продуктов. Они исследовали два первичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный нри продувании воздухом одного из первичных битумов. Для разделения применялась хроматография на силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексана (1 1 , бензолом и смесью бензола и метилэтилкетона (1 1). Всего было получено 48 фракцпй, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также инфракрасные спектры. [c.479]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]

Метиловый эфир 4-ацетилбензойной кислоты. 500 г метилового эфира 4-этилбензойной кислоты смешивают с 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция и в смесь при 150° в течение 24 час. пропускают воздух через прямую стеклянную трубку при энергичном перемешивании образующуюся воду собирают в ловушке прибора Дина — Старка. По окончании окисления продукты реакции еще теплыми выливают из колбы и разбавляют таким количеством бензола, чтобы во время отфильтровывания катализатора продукт окисления оставался в растворе. В результате перегонки получают 95 г исходного эфира и 290 г метилового эфира 4-ацетилбензойной кислоты с т. кип. 140—145° (4 мм) степень превращения составляет 54% выход — 66% от теорет. Продукт, перекристаллизованный из гексана, плавится при 95,2—95,4° [137]. [c.110]

Окисление гомологов циклогексана происходит при 165°С газовой смесью, содержавшей 3,5 % кислорода при удельном расходе смеси 1000 л/(кг-ч). Алкилциклонентаны более химически инертны по сравнению с алкилциклогексанами, поэтому их окисление происходит в более жестких условиях газовой смесью, содержащей 7 % кислорода в течение 3—4 ч. С удлинением боковой цепи степень окисления алкилциклопептанов возрастает гексил-циклопентан окисляется на 36,2%, нонилциклопентан — на 42,0%-Окисление пропилциклопентана в присутствии борного ангидрида происходило при 180 °С окисляющей смесью с 2,4% кислорода при удельном расходе смеси 2500 л/(кг-ч), давлении 1,15 МПа в течение 0,5—2,0 ч. Функция борного ангидрида в процессе окисления аналогична борной кислоте. [c.218]

Отмечено, что метан [1], этан [1] и пропан [2] медленно раствр-ряются в дымящей серной кислоте, но полученные при этом соединения, очевидно, выделены не были. Изобутан [3] растворяется легко, образуя вещество, которое, судя по его низкой растворимости в воде, вероятно, не является 2-метилпропансульфокисло-той. При взаимодействии н-гексана, н-гептана и н-октана [41 с дымящей серной кислотой получаются соединения, представляющие собой, согласно анализам, моносульфокислоты. Обработка серным ангидридом при температуре кипения углеводорода дает дисульфированные продукты. Последующее исследование [5] показало, что эти соединения представляют собой скорее сложные-эфиры оксисульфокислот, чем дисульфокислоты. Окисление, пови- [c.105]

Помимо указанных кислых соединений, в продуктах окисления ароматических углеводородов присутствуют соединения фенольного типа. Из нейтральных соединений, получающихся в результате окисления углеводородов, обнаружены сложные спирты, альдегиды, кетоны. Из нейтрального продукта от окисления парафина Наметкиным и Зворыкиной были выделены гексило-вый, гептиловый, октиловый, ноииловый, дециловый и другие спирты. Из смеси альдегидов цм же удалось выделить ряд фракций, которые соответствовали альдегидам от СбН1гО до СюНаоО. Наконец, к числу нейтральных продуктов окисления. углеводородов относятся смолы и асфальтены, получающиеся в больших или меньших количествах в зависимости от условий процесса и от характера окисляемых углеводородов. [c.159]

Установлено, что некоторые бактерии и грибки полностью окисляют избирательно углеводороды. Плесень Aspergillus flavus окисляет предельные жидкие углеводороды (от гексана) до Og (живя на них, как на питательных субстратах), но совершенно не окисляет ароматические углеводороды и нафтены. Вероятно, такое окисление протекает через промежуточные стадии образования различных окси- и оксосоединений, но экспериментально доказать это еще не удалось. Некоторые культуры бактерий размножаются в трещинах каменных углей, окисляя их до СО, и Н О. В результате жизнедеятельности таких бактерий иногда происходит саморазогревание углей, приводящее к подземным пожарам пластов. Самовоспламенение штабелей торфа происходит по тем же причинам. [c.193]

Второй вопрос, вставший перед исследованием в результате работ Тоуненда, касается открытого им голубого пламени. Важность этого явления стала еще очевиднее, когда впоследствии, уже в 1952 г., Норриш, изучая низкотемпературное окисление гексана, установил, что и в этом случае вслед за спонтанным холоднопламенным воспламенением появляется в известных условиях еще и вторичная стадия — голубое пламя. Таким образом, эта стадия существует при окислении как эфиров, так [c.193]

Было также рассмотрено окисление ряда других характерных ве-гдеств, встречающихся в промышленных отходящих газах, - ацетона, л-гексана, н-нонана и изопропилбензола в щелевом модуле с катализаторным покрытием на основе УДП Fe O r Oj и полиметилфенилсилоксановой смолы при расходе ПВС 10 л/мин (линейная скорость потока ПВС 1,6 м/с, время пребывания ПВС в зоне реакции 0,075 с). Как следует из табл. 5.5, ацетон окисляется значительно легче, чем парафиновые углеводороды, низкомолекулярный н-гексан - хуже, чем имеющий большую молекулярную массу н-нонан ароматический углеводород изопро-г илбензол близок по интенсивности окисления к аналогичному по числу атомов углерода в молекуле н-нонану. [c.170]

Канн [40] нашел, что очень небольшие добавки NOa увеличивают период индукции холоднопламенного окислепия (см. ниже, 3) пропана и бутана. Бон и Алдюм [41 [ показали, что прибавление 0,3% увеличивает период индукции окисления метана при 340° С с 14 до 135 мин. Наконец, Бруннер и Райдил [42] констатировали, что добавка 0,25% анилина способна увеличить период индукции окисления гексана при 210° С с 37 до 76 мин. [c.74]

Самим авторам такой результат представляется несколько неожиданным, поскольку, как было показано Маккормиком и Тоунендом [62] (см. табл. 33), существует вполне выраженное различие в химической природе продуктов, получаемых в этих двух типах пламен. Следует, однако, отметить, что через 6 лет (в 1952 г.) Норриш [70] при низкотемпературном окислении гексана, исследуя спектроскопически холодные и голубые пламена, получил такой же результат полного совпадения их спектров со спектром возбужденного формальдегида. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология