Гидролиз алкильных эфиров кислоты

Гидролиз алкил (арил)хлорсиланов или алкильных эфиров ортокремниевой кислоты (гидролитическая поликонденсация) [c.184]

Гидролиз алкилзамещенных эфиров кремниевой кислоты происходит медленнее, чем алкилхлорсиланов. Скорость и полнота гидролиза зависят не только от тех же факторов, что и для хлорсиланов (числа и длины цепи алкильных заместителей, непосредственно связанных с атомом кремния), но и от разветвлен-ности алкильного радикала алкоксигруппы. Наиболее легко гидролизуются эфиры нормальных спиртов. [c.243]

Сложные эфиры третичных спиртов реагируют иначе. Они гидролизуются в разбавленных кислотах, согласно механизму, который не только не является тримолекулярным, но включает разрыв связи между алкильным радикалом и кислородом с выделением третичного карбокатиона (л) [c.242]

Получение спиртов с низким молекулярным весом из алкенов — легко доступных побочных продуктов переработки нефти (гл. 27), включает гидролиз сложных алкильных эфиров серной кислоты. Алкен обрабатывают водным раствором серной кислоты, и сначала происходит присоединение серной кислоты (гл. 15). Затем сложный эфир серной кислоты подвергается реакции гидролиза. Часто этот процесс совершается в одну стадию, так что серная кислота действует, по существу, как катализатор присоединения воды по двойной связи. [c.206]

Эти соединения широко используются в синтезе, так как сложноэфирные группировки стабилизуют кольцо н одновременно могут играть роль защитных групп. В этих целях используют алкильные, бензильные, трег-бутильные, нитрофенильные и пента-хлорфенильные эфиры 1123], дающие после гидролиза или гидрогенолиза кислоты, которые можно далее декарбоксилировать термически, либо косвенными способами, как указано выше, трет-Бутиловые эфиры во многих случаях гидролизуются и декарбоксилируются в одну стадию при обработке холодной трифторуксусной кислотой. Эфиры р-карбоновых кислот часто удается селективно гидролизовать в присутствии а-эфиров [1] теплой концентрированной серной кислотой. [c.364]

Катализируемый кислотами гидролиз сложных эфиров третичных спиртов протекает по другому механизму. Так, при кислотном гидролизе грет-бутилацетата действием меченой воды Hg О образуется меченый трет-бутиловый спирт, т. е. идет процесс алкильного расщепления [c.435]

Способы получения полимерных кремнийорганических соединений (полиорганосилоксанов). 1. Гидролиз алкил(арил)хлорсиланов или алкильных эфиров ортокремниевой кислоты (гидролитическая поликонденсация) [c.174]

Физиологическая активность функциональных производных гибберелловой кислоты, по-видимому, связана с их гидролизом в растительных тканях [223]. Большую активность алкильных эфиров при обработке корней объясняют их гидролизом в почве. [c.218]

Гидролиз алкильных эфиров неорганических кислот. Гидрокси-де-сульфонилокси-замещение и т. д. [c.102]

Гипотеза, рассмотренная в предыдущем разделе лишь в общих чертах, будет сейчас проверена на измерениях Левеллина и сотрудников [118, 119], изучавших эффекты а-дейтерирования в скоростях гидролиза алкильных эфиров неорганических кислот (табл. 10). Эти результаты представляют [c.152]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Механизмы переэтерификации (см. обзор [553]) идентичны механизмам гидролиза сложных эфиров, за исключением того, что вместо НОН действуют ROH, т. е. это механизмы с разрывом связи между ацильной группой и атомом кислорода. Если происходит алкильное расщепление, то образуется кислота и простой эфир [c.130]

Метановая (муравьиная) кислота НСО2Н — единственная в своем роде карбоновая кислота, не имеющая ни алкильной, ни арильной групп, соединенных с карбоксилом. Получается либо при окислении метанола или формальдегида, либо путем гидролиза сложных эфиров, циановодородной кислоты (нитрила муравьиной кислоты), а также хлороформа (разд. 4.2.1). В промышленности муравьиную кислоту получают каталитической гидратацией монооксида углерода [c.147]

Азиды также можно превратить в симметричные алкильные производные мочевины простым нагреванием их с водой. Однако это является опасной операцией, так как нерастворимые в воде азиды при такой обработке иногда детонируют [126]. При нагреванрга азидов с водой возможна побочная реакция гидролиза до кислоты с гютерей азидного азота [243, 244] кроме того, могут иметь место потери вследствие полного гидролиза части эфира изоциановой кислоты до амина [243, 244]. При работе в среде влажного инертного растворителя эти потери сводятся к минимуму [126]. [c.357]

I—V—катализ гидролиза сложного эфира протоном (R, / —алкильные группы), VI—хе-латиый промежуточный комплекс, возникающий прн гидролизе эфира аминокислоты под действием аква-иона металла как катализатора типа кислоты Льюиса VII — IX —действие аква иоиа металла как каталнватора типа кислоты Льюнса в реакции декарбоксилнрова- [c.283]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

Наиболее широко используются реакции превращения эфиров полиметакриловой кислоты, анализ стереоизомерии которых непосредственно по спектрам ПМР невозможен из-за наложения алкильных сигналов эфирной группы на сигналы протонов цепи, несущие информацию о стереоизомерии. Исходный эфир гидролизуют в среде Н1 [85], а получающуюся в результате гидролиза поли-метакриловую кислоту превращают в полиметилметакрилат метилированием с помощью диазометана [86]. В частности, применяя такой подход к продуктам радикальной полимеризации ряда н-ал-килметакрилатов от метилметакрилата до н-гексадецилметакрила-та включительно, показано [74, 75], что стереоизомерия цепей ра- [c.144]

Для превращения олефинов в алкоголи обычно сначала присоединяют олефин к довольно концентрированной серной кислоте, после чего производят гидролиз образующейся ори этом алкисерной кислоты. Совершенно аналогично действуют другие кислоты (например соляная или бромистоводородная), взятые Б более или менее концентрировавном виде. Как и в предыдущем случае, сначала получаются алкильные эфиры, которые затем 1подвергаются гидролизу. [c.329]

Для алкилирования нашли применение также алкильные эфиры серной кислоты — диметил- и диэтилсульфат (СНз)2504 и ( 2H5)S04. Чаще пользуются диметилсульфатом. Схема реакции алкилирования диметилсульфатом схожа со схемой гидролиза сложных эфиров [c.148]

Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]

Окислительная стабильность триэфиров фосфорной кислоты удовлетворительна и сравнима с окислительной стабильностью минеральных масел. Однако стойкость их к гидролизу весьма низка и зависит от строения эфира. Арилэфиры, как и короткоцепочечные эфиры жирных спиртов, гидролизуются интенсивнее эфиров с длинными алкильными цепями. Для обеспечения длительного срока службы (учитывая склонность к гидролизу), требуется постоянное фильтрование жидкости в боковом потоке через отбеливающую глину. При этом из гидравлической жидкости удаляются продукты окисления и гидролиза. Наиболее характерные свойства хлорированных дифенилов и эфиров фосфорной кислоты приведены в табл. 103. [c.343]

Строение и физиологическая активность производных 3-индо-лилуксусной кислоты и ее аналогов. Эфиры З-индолилуксусной кислоты значительно менее активны, чем свободная кислота. При этом активность алкильных эфиров быстро падает с увеличением молекулярного веса соединений. Высказано предположение, что незначительная активность высокомолекулярных эфиров связана с малой скоростью гидролиза этих соединений в растениях [150]. Также малоактивными были незамещенные и замещенные индолил-З-ацетамиды [154, 155]. [c.589]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз алкильных эфиров кислоты: [c.341] [c.80] [c.110] [c.110] [c.241] [c.45] [c.202] [c.326] [c.91] [c.63] [c.65] [c.65] [c.87] [c.331] [c.346] [c.14] [c.14] [c.81] [c.364] [c.640] [c.28] [c.75] [c.176] [c.424] [c.512] [c.522] [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология