третичный спирт из него

Особенно легко дегидратируются третичные спирты они теряют воду при легком их нагревании с 15%-й серной кислотой. Реакция протекает по -механизму [c.194]

Для масс-спектров всех спиртов, содержащих более трех атомов углерода, характерна малая интенсивность пика молекулярного иона. Она уменьшается с увеличением молекулярной массы спирта и при переходе от первичного спирта ко вторичному. В случае третичных спиртов она очень мала. Основное направление фрагментации первичных и вторичных спиртов под электронным ударом - отщепление молекулы воды. Третичные сИирты претерпевают в этом случае отщепление радикала с наиболее длинной углеродной цепью (R ) с образованием гидроксилсодержащего осколочного иона [c.170]

Практически важный пример отщепления 1 — кислотная дегидратация первичных, вторичных или третичных спиртов. Она состоит в действии на спирт протонной кислоты (минеральная кислота, щавелевая кислота, толуолсульфокислота и др.) или кислот Льюиса (иод, хлористый цинк), причем за счет атаки кислотой атома кислорода (имеющего основной характер) образуется ион оксония. В этом ионе связь между С и О благодаря положительному заряду на атоме О настолько поляризована, что делается возможным мономолекулярный распад до иоиа карбония последний затем стабилизируется превращением в олефин [c.189]

В зависимости от природы спирта требуется применять различные условия дегидратации. Особенно легко дегидратируются третичные спирты они часто отщепляют воду уже при перегонке. [c.64]

Третичные спирты более устойчивы по отношению к окислителям. При энергичном окислении третичных спиртов они расщепляются с образованием карбоновых кислот с меньшим числом углеродных атомов. [c.41]

При этом возможно образование простых эфиров, ло практически оно имеет место лишь для метанола и этанола, так как первичные спирты обладают тенденцией к образованию олефинов. Легче всего дегидратируются третичные спирты. Они дегидратируются количественно. Все третичные спирты и некоторые вторичные, кроме названных выше реагентов, можно дегидратировать при перегонке с кристалликом иода. Из вторичных и третичных спиртов в зависимости от того, как идет отщепление воды, полу-ч ается смесь олефинов [c.56]

Реакции (прямая и обратная) катализируются кислотами и основаниями в основных растворах при высоких концентрациях реагирующих веществ они осложняются образованием полимеров с общей формулой Н — [СН2 — (R)(OH)] — ОН. В зависимости от природы R образующийся в результате реакции диол может превращаться в альдегид или кетон. В кислых растворах дегидратация третичного спирта приводит к образованию а, -ненасыщенных кетонов [например, R—С(СИз) = СН— O(R)j, которые могут подвергаться дальнейшей конденсации. [c.492]

Табл. 14 дает возможность судить о величине отклонений от идеального поведения в различных системах. Она показывает, в частности, что в системах, образованных углеводородами и спиртами, степень неидеальности возрастает при переходе от третичных спиртов к первичным. [c.88]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Реакция получения сложных эфиров третичных спиртов точно так же отличается от соответствующей реакции для первичных или вторичных спиртов. Она протекает по схеме, обратной описанной выше, и включает электрофильную атаку кислоты третичным алкильным карбокатионом, образовавшимся при нуклеофильном расщеплении спирта. Применимость подобного механизма не ограничивается только реакциями третичных спиртов он действует также и в случаях, когда связь К—О лабилизируется за счет большого + -эффекта, наблюдающегося, например, для бензгидрола, содержащего два ароматических радикала. [c.243]

В работах Бутлерова учение об изомерии было распространено на углеводороды. Вначале, основываясь на сходстве свойств предельных у1 леводородов, полученных различными методами, Бутлеров даже был склонен отрицать возл ожность изомерии в этом классе органических соединений. Однако после вывода теоретически возможных формул третичных спиртов он дал и теоретически возможные формулы бутанов С4Н10 и пептанов С5Н12. Ему принадлежат, таким образом, первые формулы разветвленных углеводородов, играющих огромную роль в современной химической промышленности. В с.тедующе,л1, 1865 г., описы- [c.90]

При окислении диметил-этил-карбинол не дает ни альдегида, ни кетона, а сразу распадается на кислоты. Как третичный спирт, он легко отдает элементы воды, легко растворяется в воде, содержащей серную кислоту, образуя серновинфгю кислоту, которая уже при легком нагревании разлагается, раствор мутнеет, а спустя некоторое время на поверхности всплывает слой углеводорода—триметил-этилена [c.129]

Иодангидрид пентаметилэтола vH gJ [=С2(СНз)51] легко образуется действием иодоводорода [на новый алкоголь], подобно иодангидридам других третичных спиртов. Он был приготовлен, насыщая иодистоводород-ным газом концентрированный раствор кристаллического гидрата в винном спирте. По мере насыщения твердый иодангидрид выделяется и падает белыми тяжелыми хлопьями, и, наконец, вся жидкость превращается в кашицу. По разбавлении ее водой иодангидрид собирается на фильтре, промывается и прожимается в бумаге [и высушивается на во.здухе]. Он представляет, как и [соответствующий] хлорангидрид, белое камфароподобное вещество, в спирте, повидимому, растворяющееся не очень легко, при сохранении, особенно на свете, желтеет при нагревании до- [c.312]

Как показали исследования Назарова с сотрудниками [ ], при взаимодействии а,р-ненасыщенных кетонов с магнийорганическими соединениями, в качестве главных продуктов реакции получаются лишь диеновые соединения, имеющие 1,3-диеновую или алленовую структуру. Следовательно, присоединение гриньяровского реагента идет в 1, 2, а не I, 4 положении. Так как при этом авторы не получили третичных спиртов, они пришли к выводу, что, вероятно, образуй)щиеся магнийгалоидалкоголяты тотчас же разлагаются с образованием диолефинов. [c.1632]

Силанолы имеют более кислый характер, чем третичные спирты. Они более энергично реагируют с натрием и образуют силано-ляты даже с окислами и основаниями, например, с РЬО или с NaOH 2. Главное отличие силанолов от третичных спиртов заключается в их способности к конденсации с отщеплением воды. [c.116]

Безводный сгульфат меди. Сообщалось [90], что нагревание или перегонка третичных спиртов над безводным сульфатом меди при 180—210° вызывает их дегидратацию. Этот метод, однако, не является общеупотребительным. Он был применен для дегидратации триизопропилкарбинола [62] и высококипящих третичных спиртов при 200° и давлении около 200 мм рт. ст. [91]. [c.415]

В частности, им было пЮказано, что первичные алкоголн, содержащие группу Rj. . Hj. ОН, могут дегидратироваться только с изомеризацией, тогда 1сак третичные спирты дегидратируются без изомеризации. [c.53]

Свойства фенолов приближаются к свойствам третичных спиртов. При окислении они не дают ни кислот ни кетонов, заключающих то же число атомов, углерода. Разлжчие в свойствах между фенолами и спиртами объясняется отрицательным характером фенильной группы, торый еще усиливается при введении в бензольное кольцо отрицательных грзшп. [c.387]

К этой группе методов можно отнести и составленные Парксом и Хаффманом таблицы изменений.энтропии 529 , и изменение значений AGf, гэв органических соединений при замещении атома водорода на группы СНз, С2Н5, eHs, СООН, NO2, NH2, ОН (с образованием первичного, вторичного или третичного спиртов), а также на атомы хлора, брома или иода и при замещении кислорода двухвалентной серой. [c.261]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Константа равновесия суммарной реакции равна произведению констант равновесия процессов гидратации и этерификации, являясь П 1П прочих равных условиях наименьшей для изоолефинов, следогательно, для эфиров третичных спиртов. С другой стороны, реакц онная способиость олефинов зависит от стабильности про-мел уточных ионов карбония и изменяется в ряду [c.209]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Смотреть страницы где упоминается термин третичный спирт из него: [c.505] [c.505] [c.232] [c.542] [c.525] [c.525] [c.525] [c.555] [c.65] [c.166] [c.569] [c.569] [c.232] [c.122] [c.514] [c.85] [c.371] [c.133] [c.118] [c.200] [c.318] [c.218] [c.237] [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология