Парафины бромирование

Рис. 7.5. Синергизм тройных смесей ЗЬгОз — хлорированный парафин — бромированное соединение [10 .

Моноолефиновые углеводороды Се—Сд могут быть выделены из продуктов дегидрирования н-парафинов методом бромирования и разложения полученных бромидов цинк-медной парой [159 ]. На стадиях бромирования и разложения бромидов не наблюдается изомеризации по месту двойной связи, однако выход моноолефинов из исходного образца не превышает 70%. [c.64]

БРОМИРОВАНИЕ ВЫСШИХ ПАРАФИНОВ [c.806]

БРОМИРОВАНИЕ ВЫСШИХ ПАРАФИНОВ 807 [c.807]

Известен метод очистки хлористого водорода от хлорпроизводных углеводородов промывкой его в башне парафином [8]. Р. И. Аровым и М. А. Койфманом [9] предложен метод очистки жидкого брома от продуктов бромирования органических веществ отгонкой брома из смеси при температуре 60—70°. По другим данным [7], органические вещества из кислых подземных рассолов могут быть адсорбированы активированным углем либо извлечены петролейным или серным эфиром. Для очистки брома от органических примесей часто применяют промывку концентрированной серной кислотой, пропускание паров брома через нагретый активированный уголь, содержащий до 10% окиси железа, и фракционированную перегонку [7]. Однако даже после такой очистки бром содержит до 0,05% органических веществ (квалификация X. ч, , ГОСТ 4109 —48), и, естественно, использование его для получения бромистоводородной кислоты невозможно. [c.218]

Намного большая избирательность найдена при гомолитическом бромировании, так как вследствие более слабой ковалентности Н—Вг по сравнению с ковалентностью Н—С1 или Н—С реакция (32) для любого нор.мального парафина является экзотермической. [c.28]

Фотохимические реакции, вызываемые или ускоряемые действием световой энергии, происходят как в природе, так и в промышленности. Хлорирование и бромирование углеводородов, синтез полистирола, сульфохлорирование парафинов, а также фотосинтез с помощью хлорофилла относятся к разряду таких процессов. [c.11]

Бромирование. Фотохимическое бромирование парафинов во многих отношениях подобно хлорированию. Механизм этих реакций, повидимому, одинаков [101]. Реакцию можно проводить в растворе или в газовой фазе, применяя солнечный свет, лампу накаливания, угольную дугу или ртутные лампы. Реакции бронирования протекают гораздо медленнее реакций хлорирования и имеют более короткие цепи. Несомненно, это обусловлено тем фактом, что реакция замещения водорода бромом менее экзотермична, чем реакция замещения хлором. В некоторых отношениях это имеет преимущество, так как допускает больший контроль за ходом реакции. [c.61]

Особым способом получения бромистого водорода и иодистого водорода является взаимодействие брома и иода с сильными восстановителями, например с сероводородом и с сернистым газом. Бромистый водород часто получают также путем взаимодействия брома с различными углеводородами (парафином, антраценом и др.). Метод дает невысокие выходы, так как часть брома затрачивается на бромирование применяемого соединения. [c.147]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании К изучению процессов замещения в жирном ряду [19] выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение [17]. Последний считал, что при бромировании н-гептана может образоваться только вторичный бромид без каких-либо следов первичного, и принимал, что на метиль-кые группы парафинов бром действует не так, как хлор. Михаэль при бромировании н-гексана обнаружил также первичный бромид. При помощи новой методики, безупречной для качественных целей, он доказал, что при этом одновременно получаются оба теоретически ожидаемых вторичных бромистых гексила. [c.537]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Водородные атомы углеводородного радикала в кислотах по реакционной способности подобны атомам водорода у парафинов. Исключение составляют атомы водорода, расположенные у атома углерода, непосредственно связанного с карбоксилом. Это очень отчетливо проявляется при хлорировании и бромировании жирных кислот. При действии хл ора или брома в присутствии переносчиков галоидов (РС1з, Лд и др.) на жирные кислоты или на их хлорангидриды -происходит замещение -водородных атомов [c.228]

Фотохимическое бромирование парафинов во многих отношениях аналогично хлорированию механизм обоих процессов, по-видимому, один и тот же [346]. Реакция может протекать в растворе или в газовой фазе под действие. г солнечного света, излучения лампы Мазда, угольной дуги или ртутной лампы. Бромирование протекает значительно медленнее, чем хлорирование, и характеризуется более короткой длиной цепи. Это, несомненно, обусловлено тем, что замещение водорода бромом является менее экзотермической реакцией, чем замещение его хлором. Это обстоятельство в некотором отношении очень удобно, поскольку оно дает возможность лучше контролировать реакцию. [c.290]

С точюи зрения интересов промышленности хлорирование низших гомологов метана привлекало много внимания как основа для превращения этих доступных в большом количестве углеводородов в низшие алифатические спирты. Для этой цели необходимо регулировать процесс хлорирования таким образом, чтобы в результате получался исключительно или в преобладающем количестве моно-хлорированный продукт. Гвдролиз таких монохлоридов в соответствующие спирты гладко протекает в присутствии щелочей. Вследствие относительно высокой стои- мости брома бромирование представляет собою М еньший интерес с точки зрения промышленности, хотя бромистый этил приобрел некоторое значение в производстве тетраэтилсвинца. Фтористые производные парафинов были получены и описаны в частности 5 уаг15 ом промышленный интерес имеют только производные метана (см. гл. 29). Прямое иодирование насыщенных углеводородов привлекало ма.ло внимания исследователей. [c.775]

Карл Магнус Гелль ( arl Magnus Hell, 1849—1926) родился в Штутгарте (Германия). Учился в Штутгарте у Г. Фелинга и в Мюнхене у Э. Эрленмейера. Работал ассистентом Г. Фелинга. С 1883 г. профессор Высшей технической школы в Штутгарте. В 1889 г. синтезировал наиболее высокомолекулярный из известных в то время предельных углеводородов—парафин СеоН зг- Приобрел наибольшую известность как автор работ по бромированию кислот в присутствии фосфора. [c.83]

С Н е — гептан (т. кип. 98,4°) и изогептан (т. кин. 90,3°). После многократных перегонок углеводороды эти были получены с небольшими примесями соответствуюп1 их нафтенов. Лишь после бромирования с последующей фракционировкой бромидов и их восстановлением удалось очистить эти парафины от примесей, причем н. гептан был получен в совершенно чистом виде. [c.139]

Оба типа фотохимических реакций протекают в природе н используются в промышленности. К фотох шческим реакциям относятся, например, применяемые в химической промышленности процессы хлорирования и бромирования углеводородов и других ве-ществ синтезы некоторых высокополимеров (полистирола), сульфохлорирование парафинов и т. п. К фотохимическим реакциям второй группы относится, например, природный процесс фотосинтеза, т. е. синтез углеводов из двуокиси углерода воздуха в растениях под действием солнечного света, поглощаемого пигментом растений — хлорофиллом. [c.280]

Карджилл [11] применял для разделения стеринов как адсорбционную, так и распределительную ТСХ на силикагеле. Для адсорбционной хроматографии он использовал смеси бензол— этилацетат (2 1 и 19 1), для распределительной хроматографии— гептан в сочетании с 2-фенокси- или 2-метоксиэтанолом (неподвижная фаза, применяемая в виде 15 %-ного раствора в ацетоне), метанол и такие неподвижные фазы, как жидкий, парафин (0,5 %-ный раствор в эфире) или ундекан (15 %-ный раствор в петролейном эфире, 40—60°С). С ундеканом в качестве неподвижной фазы применялась также смесь метанол— эфир (49 1). Бромирование для отделения холестерина от холестанола проводилось посредством добавления растворенного в хлороформе брома непосредственно к нанесенной пробе. [c.286]

Аминоантрахиноны получают восстановлением нитроантра-хинонов или обменом имеющихся заместителей (главным образом атомов галогена, NO2-, ОН- и ЗОзН-групп) в ароматических ядрах. При обменных реакциях, имеющих гораздо большее практическое значение, используется, во-первых, более высокая подвижность заместителей в а-положениях. Так, при взаимодействии 1-амино-2,4-дибромантрахинона (40) (получаемого бромированием 1-аминоантрахинона в разбавленной серной кис-.юте при 70—80 °С с пропусканием хлора для регенерации брома из выделяющегося НВг) с л-толуидином в присутствии ацетата натрия (для связывания НВг) в течение 5 ч при 190 °С образуется 1-ампно-2-бром-4-(га-толиламино) антрахинон (41), т. е. ариламиногруппа замещает атом брома лишь в положении 4. Краситель (41) —Жирорастворимый чисто-голубой антрахиноновый— применяют для окрашивания жиров, восков, парафина, пластических масс, резины. [c.212]

В то время как молекула хлора после расщепления на атомы хлора вступает с парафинами в типичную радикальную цепную реакцию, для других галоидов положение несколько иное. Элементарный фтор не применяется из-за энергичности реакций фторирования, поэтому в качестве источника фтора используют трехфтористый кобальт. Бромирование может быть проведено так же, как хлорирование, с той только разницей, что иногда реакции протекают несколько более вяло, а образовавшийся бромистый водород может вызвать осложнения ввиду его восстановительного действия . Последнее в еще большей степени проявляется для йода, поэтому в виде свободного элемента он практически не применяется для йодирования в отсутствие окислителей. Чаще всего йод используют в присутствии щелочей, причем образовавшийся гипойодит может вступать в реакцию либо путем распада с образованием катионов йода, или же в результате первичного радикального распада [c.142]

Важной характеристикой для отраслей ракетостроения и самолетостроения является огнестойкость пластиков. Пластики с очень коротким времене.и само-тушения могут быть получены при иопользовании хлорированных отвердителей, хлорированных добавок, таких как хлорированные парафины, или хлорированных, или бромированных смол. Обычно несколько весовых частей трехокиси сурьмы добавляются к вышеприведенным композициям для более быстрого его гашения после удаления пластика от источника пламени. Бремя прекращения горения пластиков, устойчивых к воздействию пламени, меньше 1—3 сек и зависит от состава. Основные свойства пластика на основе хлорированного DGEBA, отвержденного MDA, приведены на рис. 20-38. [c.320]

Прямое хлорирование и бромирование кислот происходит при нагревании на свету или в присутствии перекисных катализаторов и, подобно галоидированию парафинов, является свободнорадикальным. Таким способом Дюма получил впервые моно-, ди- и трихлоруксусные кислоты. Однако галоидирование кислот с более длинной углеводородной цепью происходит в различные положения. Например, масляная кислота галоидируется в основном в р-положение, а валериановая в р-и уположения. Для специфического введения галоида в а-положение используют способ Гелля — Фольгарда — Зелинского, который заключается в галоидировании не самих кислот, а их галоидангидридов. Практически используют галоидангидриды или ведут бромирование кислоты в присутствии красного фосфора, причем образующийся пятибромистый фосфор переводит кислоту в бромангидрид, а затем идет его бромирование [c.177]

Довольно интенсивно изучались методы определения димало-на (диметилового эфира г мс-3,6-эндометилен-4-тетрагидрофтале-вой кислоты) [105], так как это вещество применяется для отпугивания насекомых. Омыление дает точные результаты для количеств выше 30 В присутствии фиксаторов, таких, как хлорированные парафины, вносится особая поправка. Бромирование является быстрым и точным методом для количеств меньше 25 ме этот метод мало зависит от наличия примесей. Определение мето-ксильных групп пригодно для количеств ниже 10 мг, однако требует специальной аппаратуры и введения поправок. Колориметрический метод может быть использован для определения весьма малых количеств, до 2,5 мг отделка и аппретура ткани, а также фиксаторы не мешают определению. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология