Чувствительность фотометрических

Коэффициент поглощения г называют молярным, если концентрация веш,ества выражена в моль/л. Он представляет собой оптическую плотность 1 М раствора при длине кюветы 1 см. Величина 8 измеряется в л/(моль-см), но принято приводить значение 8 без указания единиц измерения. Если концентрацию вещества выражают в процентах, то вместо 8 используют удельный коэффициент поглощения, численно равный оптической плотности 1%-ного раствора при /=1 см, и обозначают E u Коэффициент поглощения обычно используют для сравнительной оценки чувствительности фотометрических реакций и методик чем выше значение 8, тем меньшую концентрацию вещества можно определить. Постоянство значений г при разных концентрациях вещества обычно свидетельствует о соблюдении закона поглощения в определяемом интервале концентраций, т. е. е не зависит от концентрации и длины кюветы и характеризует степень поглощения электромагнитного излучения. Метод анализа называют фотометрическим, когда измеряют степень поглощения веществом излучения сравнительно широкого участка спектра, выделенного с помощью светофильтров, с помощью фотоэлектроколориметров. [c.23]

Чувствительность фотометрической реакции зависит от выбора реагента и условий проведения реакции. Выражение чувствительности в значениях молярного коэффициента поглощения удобно пяя сравнения относительной чувствительности различных реакций. [c.484]

Двухволновая спектрофотометрия является одним из методов повьппения селективности, а в ряде случаев и чувствительности фотометрического анализа [9, 13, 107-111]. Вопросы правильности и воспроизводимости двухволновой спектрофотометрии подробно рассмотрены в работах [108-109]. [c.318]

Как оценивается чувствительность фотометрических реакций Каковы пути ее повышения [c.496]

В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе-на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения (рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [c.60]

В зависимости от характера решаемой практической задачи фотометрическое определение можно выполнить собственно фотометрическим или спектрофотометрическим методом, измеряя светопоглощение раствора на приборе с низкой или высокой степенью монохроматизации, т. е. на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре. Так как характеризующий чувствительность фотометрического определения молярный коэффициент поглощения в максимуме полосы поглощения больше среднего е, то спектрофотометрический метод дает выигрыш в чувствительности и точности определения и позволяет поэтому определять меньшие количества вещества. [c.61]

В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии — кислотно-основное взаимодействие, реакции окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. При определении ионов металлов наиболее широко используют реакции комплексообразования. Обобщение большого количества экспериментального материала по фотометрическому титрованию показало, что оно возможно, если сдр>10 (сд — концентрация титруемого вещества в пробе). Чувствительность фотометрического прибора достаточно высока и способна обеспечить регистрирование даже малых изменений поглощения, поэтому фотометрическое титрование относят к достаточно чувствительным методам анализа. [c.82]

Для сравнительной оценки условной чувствительности фотометрических реакций широкое распространение получили коэф- [c.186]

Во-вторых, значение молярного коэффициента погашения удобно использовать для сравнительной оценки чувствительности фотометрической реакции. Как будет показано в дальнейшем, значения А, измеряемые с достаточной точностью, находятся в пределах от --- 0,1 до 1,0. Поэтому минимальная концентрация, которая обусловливает оптическую плотность, соответствующую этому интервалу, зависит от величины молярного коэффициента погашения, как следует из уравнения (1.9) чем больше е, тем меньшую концентрацию должен иметь раствор, чтобы оптическая плотность соответствовала указанному интервалу (при постоянном /). Таким образом, повышение чувствительности может быть достигнуто в первую очередь выбором таких реакций, в результате которых образуются соединения, обладающие большими значениями е. [c.19]

ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ [c.48]

Таким образом, при оценке чувствительности фотометрического определения следует, во-первых, различать чувствительность фотометрической реакции и чувствительность данного фотометрического метода определения того или иного компонента в соответствующих конкретных условиях (объектах). Во-вторых, правильная оценка чувствительности метода определения не может быть сделана без учета точности данного метода. [c.49]

Рассмотрим некоторые способы оценки чувствительности, которые используются при изучении новых фотометрических реакций, применяемых в спектрофотометрии. Для оценки чувствительности фотометрических реакций используются следующие способы [c.49]

Для оценки чувствительности фотометрической реакции и фотометрического метода в целом Бланк 14], [15] вводит понятие определяемый минимум (мкг), для расчета которого дает формулу [c.50]

Существуют еще другие подходы к опенке чувствительности фотометрической реакции [11], [13]. Однако Бланк предлагает наиболее строгий подход к оценке чувствительности спектрофотометрнческих методов определения. [c.52]

Однако повышать концентрацию раствора сравнения, т. с. увеличивать его оптическую плотность, нельзя беспредельно, так как поток излучения, прошедший через сильно поглощающий раствор, будет иметь недостаточную интенсивность, чтобы вызвать заметный фототок. Следовательно, необходимо или увеличить интенсивность свечения источника излучения, или повышать чувствительность фотометрической установки, т. е. иметь достаточно мощный усилитель. [c.68]

Для сравнительной оценки условной чувствительности фотометрических реакций в аналитической практике широкое распространение получили предложенный Сенделом [10] индекс чувствительности (ф) и обратный ему коэффициент — удельное поглощение (а), предложенный Марченко [20]. [c.271]

Однако недостаточная монохроматичность потока излучения может вызвать несоблюдение закона поглощения излучений и снижение чувствительности фотометрической реакции, а также не позволит проводить фотометрический анализ многокомпонентных систем. [c.246]

Чувствительность фотометрических определений следов элементов [c.268]

Сопоставление (21.8) с (1.6) показывает, что чувствительность фотометрического метода выражается следующим образом [c.294]

Чем выше молярный коэффициент светопоглощения, тем выше чувствительность, поэтому нередко чувствительность фотометрического метода характеризуют указанием численного значения Чувствительность все же зависит также от толщины кюветы Ь, которая обычно не превышает 1 см. [c.294]

Молярный коэффициент поглощения е характеризует внутренние свойства вещества и не зависит от объема раствора, толщины слоя и интенсивности освещения. Поэтому величина е является наиболее важной, общепризнанной и объективной характеристикой возможной чувствительности фотометрического определения. Значения е в области максимума для различных поглощающих свет соединений сильно разли- [c.319]

Наибольшей сложностью ири конструировании хроматографических детекторов было сочетание малых объемов ячеек (0.1-10 мкл, менее 10% от объема неудерживаемого ника) с высокой чувствительностью (ввиду малого объема и низкой концентрации пробы). Иллюстрацией достигнутых успехов является то, что чувствительность фотоколориметров и спектрофотометров составляет 10 ед.опт. пл-тп, в то время как чувствительность фотометрических детекторов - 10 ед.онт. нл-ти, т.е. в 1000 раз выше. [c.19]

Ацетон стабилизирует окрашенные соединения пятивалентного молибдена с роданидом и повышает чувствительность фотометрического определения молибдена [597, 650, 1341]. В однофазной среде (60% ацетона и 40% воды) окрашенные роданидные соединения пятивалентного молибдена янтарного цвета вполне устойчивы [597], во всяком случае более устойчивы, чем в водном растворе. [c.210]

Условные характеристики чувствительности фотометрического определения [c.270]

Фотометрические методы широко применяются при определении микроколичеств бериллия. Преимуществом этих методов является простота и быстрота выполняемых операций. Хотя по -Чувствительности фотометрические методы уступают методу спектрального анализа, но зато не требуют специальной аппа- [c.67]

При с=1 моль/л и /=1см 1) = 8. Коэффициент е, таким образом, означает оптическую плотность окрашенного растворг с концентрацией с= моль/л и 1=1 см. Эту величину называю молярным коэффициентом поглощения раствора. Молярный коэффициент светопоглощения 8 характеризует чувствительность фотометрической реакции и представляет собой постоянную дл данного окрашенного соединения величину. Он является важней- [c.340]

Чувствительные фотометрические методы, как правило, основаны на образовании двойных, тройных и даже четверных комплексов, хелатов или ионных пар (ион-ассоциированных комплексов) металлов или неметаллов, особенно с окрашенными ОР. Большинство подходящих ОР для фотометрических определений металлов и неметаллов детально рассмотрены и обсуждены в монографиях, обзорах и справочниках [10-14, 20, 29, 65-84]. Наиболее полно справочные данные по ОФР представлены в [83]. [c.235]

Традиционно при прогнозировании возможностей фотометрического определения следов элементов для быстрой сравнительной оценки чувствительности фотометрических реагентов пользуются следующими теоретически рассчитываемыми характеристиками условной чувствительности [c.270]

Часто, исходя из уравнения (14.4.29), условную чувствительность фотометрической реакции выражают минимальной концентрацией с н (мкг/мл) и определяемым минимумом т (мкг) [9, 86] [c.270]

Несомненный интерес для повышения чувствительности фотометрического определения представляет способность окрашенного соединения извлекаться из реакционной смеси органическим растворителем, т. е. применение экстракционно-фотометрического метода. Возможны и другие полезные практические приемы фотометрического микроанализа, рассматриваемые с достаточной полнотой в соответствующих руководствах. [c.9]

Абсолютная величина имеет существенное значение для сравнительной оценки чувствительности фотометрической реакции. Из уравнения = e l видно, что чем больще величины е - и /, тем меньшие концентрации С могут быть использованы для получения значений в оптимальном интервале измерения (см. стр. 467). Бесконечное увеличение / практически невозможно из-за аппаратурных ограничений, поэтому повышение чувствительности определения возможно, главным образом, за счет выбора таких химических реакций, для которых значения г - достаточно велики. Обычно значения для реакций, используемых в спектрофотометрии, гмеют порядок — m lO . [c.465]

Нередко в зарубежной литературе чувствительность фотометрических методов выражают по Сенделу через количество вещества в микрограммах в слое раствора с поперечным сечением в I см (мкг1см ), которое обладало бы й = 0,001. Однако такое значение О не может быть измерено с достаточной степенью точности, поэтому указанное выражение чувствительности мало удобно для решения практических вопросов. Бланк, заменив в формуле математического выражения закона поглощения О = ь.С1 входящую в нее величину С следующим значением [c.484]

Следует заметить, что калибровочные графики, построенные с реактивами разных партий, как правило, не совпадают. Поэтому при смене реактивов график необходимо построить заново. График, полученный при работе на одном ФЭКе, недопустимо использовать для расчета результатов колориметрирования, проведенного на другом приборе. Особенности приборов, главным образом различия в моно-хроматизации света, влияют на чувствительность фотометрических определений. При монохроматическом излучении тангенс угла наклона зависимости A=f( ) имеет большую величину, чем тогда, когда поток света состоит из нескольких излучений различных длин волн, из которых только часть поглощается исследуемым раствором. [c.9]

Чувствительность - это важнейшая характеристика детектора. Лучше всего оценивать этот параметр по физической величине. Если определять чувствительность через двойную амплитуду шума нулевой линии, шум выражать в физических единицах, то чувствительность фотометрического детектора будет выражаться в единицах оптической плотности, рефрактометрического - в единицах показателя преломления, вольт-амнерометрического- в амперах, кондуктометрпческого - в симепсах. Для химика, очевидно, интереснее определять чувствительность в минимальном количестве определяемого вещества. [c.19]

Методы, основанные на восстановлении золота до элементного состояния [232, 404], селективны, но недостаточно чувствительны. Фотометрические методы [641, 1044, 1239, 1444] чувствительны, но малоизбирательны золото нужно отделять от сопутствующих элементов. Перспективны экстракционно-фотометрические методы [72, 342, 353, 1317] как высокочувствительные и селективные, однако они не всегда применимы. Так, методу [1317] не мешают лишь 50-кратные количества меди метод [353], не уступающий по точности пробирному анализу, предполагает трехкрат- [c.206]

Чувствительное фотометрическое определение сероводорода в виде метиленового голубого использовано для ультрамикроопределения 1—20 мкг НзЗ в воздухе [1177]. Пробу предварительно пропускают через колонку с катионитом Амберлит IRA-400 сорбированный на смоле сероводород удерживается в течение 10 дней, элюирование проводят 47V раствором NaOH. Оптимальные физические и химические условия определения газообразного HjS по образованию метиленового голубого подробно разобраны в 1459]. Фотометрируют при 670 [1177] или 749 кж [1459]. [c.172]

Другой путь повышения чувствительности метода является экстракция молибдомышьяковой гетерополикислоты органическими кислородсодержаш,ими растворителями. Следует отметить, что водно-ацетоновые растворы молибдомышьяковой гетерополикислоты имеют несколько меньшую интенсивность окраски, чем органические экстракты [571]. Молярный коэффициент погашения экстракта молибдомышьяковой гетерополикнслоты в к-бутаполе при длине волны 370 нм составляет 5,1-10 [1182]. В этом случае повышение чувствительности фотометрического определения мышьяка достигается не только за счет полного смещения расновесня [c.54]

На рис. 11 представлены кривые светопоглоиценпя реагента и его комплексов с кальцием при различных значениях pH. Максимум светопоглощения мурексида наблюдается при 537 нм [607]. Реагент сильно поглощает свет при этой длине волны, неустойчив, значение pH среды при определении кальция должно быть строго определенным. Сендел [493] отмечает, что в зависимости от условий, особенно от концентрации мурексида, светопоглощеине пропорционально концентрации кальция в течение 1—3 час. Однако другие авторы указывают на невысокую стабильность комплекса. Для получения воспроизводимых результатов оптическую плотность растворов необходимо измерять в течение первых 5 мин. после сливания растворов [50]. При определении микроколичеств кальция следует работать в щелочной среде, pH 10—13 [49, 122, 123, 252, 430, 554, 1052, 1229, 1503, 1640]. Реакция комплексооб-разования кальция с мурексидом при pH 11,3 обладает высокой чувствительностью (в 50 раз большей, чем прн pH 6 [105]). Чувствительность реакцпи при pH 11,3 составляет 0,08 мкг С-а мл и 4 мкг мл при pH 6 [105, 252]. При pH 9 чувствительность фотометрического определения кальция в виде комплекса с мурексидом 0,16 мкг Са/мл при этом не мешают значительные количества Ре, А1, Т1, Мп, М , Сг, Си, N1, 7п, РЬ, Со. Однако метод непригоден для аналитических целей из-за неустойчивости комплекса. Комплекс, образующийся при pH 6, более устойчив [106, 1314]. Окраска не меняется в течение 40 мин., по чувствительность ниже (4 мкг Са мл), кроме того реакция мало селективна. [c.84]

Необходимо различать чувствительность метода (методики) анализа и чувствительность фотометрической реакции. Чувствительность фотометрической реакции определяется фотометрическими характеристиками светопоглощающего соединения, а также условиями проведения реакции и фотометрированри. [c.269]

Чувствительность метода (методики) может отличаться от чувствительности фотометрической реакции, так как она зависит еще и от условий приготовления анализРфуемой пробы, влияния мешающих компонентов и нередко определяется вспомогательными операциями по предварительному концентрированию определяемого элемента. Достижение максимальной чувствительности методики фотометрического определения требует соблюдения оптимальных условий при построении градуировочного графика. [c.269]

Анализ малых концентраций галогенорганических соединений в воздухе основывается преимущественно на отщеплении галогена каталитическим сожжением в кварцевой трубке, в ламповом приборе в виде раствора вещества в горючем растворителе, а в возможных случаях его омылением. Последующее определение галогена производится нефелометрически в виде галогенида серебра или колориметрически по цветной реакции с роданидом ртути(П). Известен способ окисления хлорпроизводных хромовой смесью с последующим улавливанием и определением свободного хлора. В настоящее время значительное внимание уделяется цветным реакциям с целью разработки чувствительных фотометрических методов непосредственного определения соединения. [c.67]