Тетракарбонил никеля как катализатор

Проведение аналогичной реакции в присутствии спиртов, а не водорода, дает сложные эфиры. В то же время в присутствии воды получаются карбоновые кислоты. Ацетилен может быть превращен в янтарную кислоту взаимодействием с водой и окисью углерода в присутствии Со2(СО)в в подходящем растворителе. Кроме того, ацетилен может быть превращен в эфиры акриловой кислоты нри проведении этой реакции с окисью углерода и спиртами в присутствии тетракарбонила никеля. При использовании в качестве катализатора пентакарбонила железа наряду с акрилатами получается также гидрохинон. В присутствии карбонилов металлов и их производных происходит тримеризация ацетиленовых углеводородов в ароматические соединения. [c.12]

Разложение ацетальдегида на метан и окись углерода окись углерода, проходя над катализатором, образует тетракарбонил никеля после действия окиси углерода и уменьшения активности катализатора (до 50%) поверхность катализатора становится негомогенной первоначально активные участки атакуются окисью углерода большое уменьшение активности соответствует уменьшению свободной поверхности никеля и показывает, что число активных мест на катализаторе очень мало энергия активации (рассчитанная из экспериментальных данных) существенно не изменяется под действием окиси углерода, поэтому в предлагаемом случае нет зависимости между энергией активации и активностью катализатора [c.91]

Оксид углерода (II) соединяется со многими металлами, образуя карбонилы металлов (см. разд. 13.4), например пентакарбонил железа Fe( 0)5, тетракарбонил никеля Ni( 0)4. Последние два вещества представляют собой летучие, весьма ядовитые жидкости. Большинство карбонилов металлов — кристаллические вещества. Наибольшее практическое значение имеют карбонилы никеля, кобальта и железа. Они применяются для получения высокочистых металлов (см. разд. 11.3.4), для нанесения металлических покрытий. Кроме того, они служат катализаторами многих важных химических реакций. [c.414]

Карбонилирование алкенов [2.2.18]. Алканы реагируют с оксидом углерода и водой в присутствии тетракарбонила никеля при нагревании до 250 °С под давлением около 200 кгс/см ( 2-10 Па) с образованием монокарбоновых кислот. Те же реагенты под действием катализаторов кислотного характера, таких как концентрированная серная кислота, при жестких условиях [100—350°С, давление 500— 1000 кгс/см ( = 5 10 —10-10 Па)] также образуют монокарбоновые кислоты. Однако эти реакции и в мягких условиях [О—50°С, давление 50—100 кг / м ( 0,5 10 —ЫО Па)] также протекают с высокими [c.390]

Нами были изучены три каталитические системы скелетный никель — тиомочевина, хлористый никель — цинковая пыль — тиомочевина, тетракарбонил никеля. Наибольший выход был получен при использовании системы — скелетный никель — тиомочевина, поэтому этот катализатор применялся нами для последующих синтезов метиловых эфиров 2,5-диеновых кислот с числом углеродных атомов Се— ig. [c.41]

Цианистый водород присоединяется к бутадиену или изопрену преимущественно в положение 1,4 продукт присоединения в положение 1,2 образуется в значительно меньшем количестве. В качестве катализатора применяют обычно комплекс монохлористой меди с хлористым аммонием [3055—3057] и реже фтористый бор [3058] и тетракарбонил никеля [3059]. Независимо от катализатора реакцию проводят в жидкой фазе при температуре до 150°, в частности под давлением. [c.589]

Синтез органических соединений из окиси углерода и водорода является гетерогенной каталитической реакцией. В качестве катализаторов применяются металлы и окислы металлов (см. табл. 23). Никелевые катализаторы применяются при давлениях, близких к атмосферному, так как при высоких давлениях они быстро разрушаются вследствие образования тетракарбонила никеля Ni( 6)4. Кобальтовые и железные катализаторы при давлениях до 20 ат почти не образуют карбонилов. Рутений при атмосферном давлении обладает малой каталитической активностью, но с повышением давления его активность возрастает. [c.148]

Начальный разогрев можно проводить инертным газом, таким, как азот или природный газ, но чаще применяют азотоводородную смесь. Ее используют, если катализатор не восстановлен, чтобы избежать образования тетракарбонила никеля N (00)4. Это соединение является токсичным, образуется при атмосферном давлении при температуре ниже 180-200 °С, при температуре ниже 43 °С переходит в жидкое состояние. Повышение давления способствует образованию карбонила никеля. Он является летучим соединением, его образование приводит к потерям активного компонента катализатора - никеля. Во избежание образования тетракарбонила никеля разогрев катализатора до 200 °С ведут при давлении менее 0,35-0,4 МПа, газ при этом должен содержать как можно меньше оксида углерода. [c.100]

Особый интерес представляют реакции циклотримеризации ацетилена и его гомологов. Впервые циклотримеризацию ацетилена провел М. Бертло еще в 1868 г., однако он сообщил лишь о весьма низком выходе бензола. Более высокие результаты были достигнуты в реакции, проведенной в присутствии активированного угля. Количественный выход бензола наблюдается при использовании в качестве катализатора комплекса ( O)2Ni[P( gHj)3]2, полученного из тетракарбонила никеля и трифенил-фосфина (реащия Реппе, 1948 г.). [c.328]

По литературным данным известно, что наиболее эффективными, а иногда и уникальными катализаторами для введения карбонильной группы при карбонилировании органических соединений являются соединения никеля, особенно тетракарбонил никеля - . [c.202]

Разработана методитса получения терефталевой, п-хлорбензойной и бензойной кислот карбонилированием п-дихлорбензола з присутствии тетракарбонила никеля в качестве катализатора и источника окиси глерода. [c.212]

Никелевые катализаторы. Для гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина используют скелетные никелевые катализаторы, полученные выщелачиванием сплавов никель-алюминий , никель-хром-алюминий железо-никель-алюминий и железо-ни-кель-магний-алюминий . Описано применение катализаторов на носителях окиси магния , окиси алюминия - на окисях кремния, вольфрама, циркония и титана , пемзе и кизельгуре - . Активными катализаторами гидрирования являются алюмосиликат никеля , а также боридный никелевый катализатор и боридный никелевый катализатор на носителях окиси магния, окиси вольфрама, окиси молибдена и на смеси окисей молибдена и алюминия . Указывается возможность применения тетракарбонила никеля в качестве катализатора гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина. Возможно использование и формиата никеля , разлагающегося при температуре реакции (выше 230 °С) с образованием высокоактивного никеля. [c.217]

Под действием окиси углерода и воды олефины при 270—400° в присутствии катализаторов (серная, фосфорная, соляная кислоты, фтористый бор, тетракарбонил никеля) способны образовывать карбоновые кислоты и их ангидриды. Так, эквимолекулярная смесь этилена, СО и воды (или пропионовой кислоты) при 270—290° и 300 600 ат в присутствии Ni( O)i образует пропионовую кислоту (или соответственно ее ангидрид) [c.429]

Процесс можно вести как при нормальном давлении (тогда СО вводят в виде тетракарбонила никеля), так и с газообразной СО под давлением (30 ат) и при повышенной температуре (170°) в присутствии катализаторов (солей никеля). Возможным промежуточным продуктом является циклическое соединение СО с ацетиленом [c.257]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Соединения N1 (0), Рс1 (0) и (0). Для N1 (0) известен тетракарбонил N ( 0)4 (бесцветная жидкость, т. пл. 19,3° С, т. кип. 43° С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80° С. При 180° С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. Ы1(С0)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Аналогичные соединения Рс1 и Р1 не выделены. Известны жидкие соединения типа Ы1(РРз)4 и Р(1(РРз)4, а также Р1(СНз)4. [c.621]

По этой же схсме можно получить и другие эфиры акриловой кислоты. Процесс проводят при темепратуре 150—180 °С и давлении 100 ат на никелевом катализаторе. Собственно катализатором является тетракарбоиил никеля N (00)4 при взаимодействии с ацетиленом и водой он переходит в металлический никель. Так как реакция проводится в (присутствии кислот уксусной, соляной, фосфорной, то они связывают никель в водорастворимые 1С0ЛИ, которые в присутствии окиси углерода под давлением вновь образуют тетракарбонил никеля. [c.244]

Карбонилы никеля. Важнейший из них Ni (СО), — тетракарбонил (греч. tetra — четыре). Это бесцветная жидкость, растворимая в бензоле и эфире пл- = —19,3° С, /кип- = 43° С. При температуре 180° С распадается с выделением чистого металла. Тетракарбонил никеля используется для получения чистого никеля и его покрытий на других металлах, в органическом синтезе применяют в качестве катализатора. [c.506]

Оксосинтез применяют в двух вариантах а) с его помощью получают альдегиды (стр. 146) и окисляют их в соответствующие кислоты б) взаимодействием олефинов с окисью углерода и водяным паром в присутствии катализаторов (тетракарбонил никеля, Н3РО4 и др.) при температуре 300—400° и давлении 200—500 ат получают смесь кислот нормального и изостроения, например [c.171]

Полимеризация, ацетилена с помощью тетракарбонила никеля дает преимущественно углеводород СвНд и в меньших количествах углеводороды С,оНю и С12Н12. Более поздняя работа показала [82], что ацетилен под давлением легко взаимодействует с N (00)4 при температурах выше 40°, образуя твердый полимер черного цвета. Полиацетилен, а также полимеры пропина, фенилацетилена, этилового эфира пропиоловой кислоты и гептадиина-1,6 могут быть получены при использовании в качестве катализаторов карбонилов хрома, молибдена и вольфрама [89]. [c.276]

Катализаторами при этом могут быть концентрированные кислоты (Н2504 и Н3РО4) или N (00)4 (тетракарбонил никеля). Процесс проводят при высокой температуре и давлении. [c.135]

Первые успехи в области синтеза карбонилов относятся к получению карбонилов металлов VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева, поскольку в 1890—91 гг. Мондом, Вертело и Лангером были открыты легколетучие тетракарбонил никеля и пентакарбо нил железа. Вскоре после этого в Англии и в Германии были созданы крупнотоннажные производства порошков никеля, железа и окиси железа. В России А. А. Жуков в 1907 г. впервые предложил использовать тетракарбонил никеля в качестве катализатора процессов гидрогенизации растительных масел с целью переработки их в твердые жиры. В 1926 г. Жоб и Кэссель синтезировали гексакарбонил хрома, а позже были получены гексакарбонилы молибдена и вольфрама, а также ряд других карбонилов. Появились исследования, посвященные синтезу карбонильных соединений, в которых лиганды СО замещаются частично или полностью. [c.7]

В присутствии катализатора, полученного из тетракарбонила никеля и трифенилфосфина ( 0) jNi[ P( eH5)3]2, ацетилен при 00-70° превращается в бензол с выходом 80%, в то время как однозамещенные алкины образуют 1,3,5- или 1,2,4-трехзамещенные производные бензола (В. Реппе, 1948 г.). [c.292]

В качестве катализаторов применяют карбонилы железа, кобальта и особенно ннкеля. Кроме того, для этой цели исиольз аот некоторые соли никеля, способные превращаться в условиях реакции в тетракарбонил никеля, нанример его галогешщы, самым активным из которых является йодид и, наконец, металлический никель. [c.114]

Что же касается катализатора, то, с одной стороны, ему приписывают фу1П1цин переносчика окиси углерода, а с другой—роль агента, образующего с олефином и окисью углерода комплекс, через посредство которого пропсход1гг соединение этих веществ [545а] и после чего лишь следует реакция с актииным водородом. Катализатор, тетракарбонил никеля, образуется обычно в ходе самого синтеза из других соединений никеля, например, [c.116]

HeK0T0pi,ie олефины, например изобутилен, вступают в описанные выше реакции, катализированные карбонилами металлов, только в присутствии активаторов, которыми обычно являются галогеноводороды. После реакции катализатор выделяют в виде соответствующего галогенида, например хлористого никеля. В этом случае его регенерация исключительно проста. Отделяющийся водный раствор соли никеля постепенно насыщают аммиаком, а затем вводят при температуре 80° и давлении 50—100 атм окись углерода. Таким образом, соль никеля превращают количественно в жидкий тетракарбонил никеля в соотвотствин с приведенными пиже уравнениями [547], который из остающихся в водном растворе солей аммония извлекают путем подщелачивания раствора известковым молоком. [c.116]

Синтез карбоновых кислот проводят в принципе двумя способами. По первому из них процесс ведут в газовой фазе при стехиометрическом соотно-прзнии олефина и ката.яизатора, в качестве которого чаще всего применяют тетракарбонил никеля по второму — процесс ведут в жидкой фазе в присутствии 1—2% катализатора, поскольку в процессе синтеза он все время регенерируется. Первый способ требует температуры 160—170 во втором — оптимальная температура находится в пределах 180—300° и давление —100—200 атм. Для второго способа характерен более высокий выход кислот. В обоих случаях синтез проводят в автоклаве, внутренняя поверхность которого футерована медью или, лучше всего, серебром. [c.118]

Реакция тримеризации идет с выделением тепла и обычно проводится при нагревании алкина с 0,1—1,0 мол. % фосфинзамещенного карбонила никеля в течение нескольких часов в органическом растворителе. Подходящие никелевые катализаторы легко получают из тетракарбонила никеля и соответствующих фосфина или фосфита [44, 53, 54]. [c.267]

Как катализатор октакарбонил кобальта более эффективен, чем кобальт Ренэя или ацетат кобальта. Тетракарбонил никеля оказался неактивным при температуре 200°. [c.326]

Ренне и сотр. [242, 1589—1599а] исследовали взаимодействие непредельных углеводородов и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля, железа и других карбонилов металлов. Ацетилен реагирует с водой и окисью углерода в присутствии дикобальтоктакарбонила с образованием янтарной кислоты [1600]. Взаимодействие ацетилена и его замещенных с окисью углерода и спиртом в присутствии тетракарбонила никеля приводит к образованию акриловых эфиров [1010] в том случае, когда в качестве катализатора применяют пентакарбонил железа, наряду с акриловыми эфирами образуется также гидрохинон [1600]. Описаны и другие реакции ацетилена с окисью углерода, катализируемые карбонилами железа [1601, 1602]. [c.120]

В реакциях полимеризации бутадиена наиболее подробно изучены катализаторы на основе я-аллил(я-кротил)никельгалогени-дов, которые могут быть получены при взаимодействии тетракарбонила никеля с аллил (кротил)галогенидом [c.210]

В качестве катализаторов были взяты бис-я-аллил- и бис-я-кротилни-кельхлорид, синтезированные по методу Фишера из тетракарбонила никеля и хлористого аллила (кротила) [9]. Исследованию каталитического гидрирования диена (бутадиен) предшествовало изучение реакции комплексов с водородом — гидрогенолиза. Гидрогенолиз проводился в статической циркуляционной установке [10], водород барботировал через толуольный раствор никелевого комплекса, при этом скорость циркуляции обеспечивала протекание реакции в кинетической области. [c.127]

Каталитическое гидрирова ние тиофена протекает чрезвычайно трудно. Обычно в присутствии таких катализаторов, как никель Ренея, платина, палладий, молибдат кобальта, сульфид молибдена и другие, происходит разрыв кольца С образованием сероводорода, бутана и и-бутантиола. Каталитическое гидрирование удается провести лишь с применением тетракарбонила кобальта 21] и сернистого рения [7] при мягких условиях. [c.284]

Наибольшее техпич. значение имеют карбонилы никеля, кобальта и железа. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся нри их термич. разложенпи. Напр., извлечение никеля из руд в виде тетракарбонила позволяет очистить его от примесей других металлов, а также серы и пр. Термпч. разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлич. покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбонилы железа, кобальта и никеля (особенно последнего) нрименяют в качестве катализаторов важнейших химич. процессов. Их используют при синтезе карбоновых к-т и их производных из олефинов акриловых к-т и их производных из ацетилена [c.221]