Спектральное определение гафния в цирконии

Спектральное определение гафния в природных материалах, как правило, приходится проводить на фоне многолинейчатого спектра циркония. [c.168]

Методы прямого спектрального определения гафния в цирконий-содержащих рудах до последнего времени применялись сравнительно редко. Отношение содержаний циркония и гафния в большинстве природных объектов составляет около 50, в то же время чувствительность спектрального определения гафния при использовании [c.173]

При анализе руд, содержащих менее 0,5% 2г и, следовательно, небольшое количество гафния, обычно производят химическое выделение суммы двуокисей циркония и гафния одним из приемов, описанных на стр. 52, с последующим спектральным определением в ней гафния. Таким образом, задача сводится к спектральному определению гафния в цирконии. [c.174]

СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАФНИЯ В ЦИРКОНИИ [c.183]

Описана методика спектрального определения гафния в двуокиси циркония в интервале концентраций 0,018—77,31% [28]. Образцы в виде раствора, подогретого до 80° С, наносят на торец графитового электрода и подсушивают при 120° С в течение 30 мин. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока при 10 а и фотографируют в течение 30—50 сек дифракционным спектрографом. Аналитическими линиями служат Hf 2820 — Zr 2665 и Hf 2641 — Zr 2665 А при концентрации Hf меньше 1 % Hf 2683 — Zr 2754 и Hf 2898 — Zr 2833 А при концентрации Hf от 1 до 20% Hf 2822 — Zr 2700 и Hf 2683 — Zr 2700 А при концентрации Hf больше 20%. Ошибка анализа составляет 6—8% во всем интервале концентраций. По данным [29], определение гафния искровым методом можно проводить в растворах [c.421]

СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАФНИЯ В ДВУОКИСИ ЦИРКОНИЯ 1 [c.340]

При определении циркония и гафния в различных природных соединениях и сплавах гравиметрическим методом необходимо предварительное удаление сопутствующих элементов. При определении примесей в цирконии и сплавах на его основе иногда требуется их отделение от циркония. Кроме того, при определении примесей в цирконии и гафнии спектральным методом необходимы спектрально чистые соединения циркония для приготовления эталонов. [c.52]

Определение циркония в технических материалах. Дугу постоянного и переменного тока с успехом используют при определении циркония не только в минеральном сырье, но и в чистых материалах. Из работ, посвященных спектральному определению малых количеств циркония в технически важных материалах, в первую очередь следует отметить исследования по спектральному определению циркония в гафнии. [c.175]

Разработан [447] метод количественного спектрального определения от 0,73 до 9,3% гафния в цирконии с использованием пористого полого электрода. [c.183]

Предложен [437] спектральный метод определения гафния в. монолитных образцах металлического циркония. Анализируемый образец используют в качестве одного из электродов дуги переменного тока с электронным поджигом. Метод позволяет определять по линии Н 2820,2 до 1 10 % Н с ошибкой 5%. [c.185]

Пробу мелкодисперсной двуокиси циркония (50 мг) смешивают в ступке с 1 мл глицерина в течение 4 мин. В нижнем угольном электроде делают коническое отверстие глубиной 1,5 мм куда при помощи, пипетки помещают одну каплю глицериновой суспензии. Для быстрого испарения глицерина суспензию рекомендуется наносить на предварительно разогретый дуговым разрядом угольный электрод. Образовавшийся на электроде тонкий слой пробы двуокиси циркония сжигается в дуге переменного тока 20 а в течение 10 сек. Верхний электрод заточен на усеченный конус межэлектродный промежуток равен 3,5 мм. Всего сжигают 4 капли суспензии, используя одни и те же электроды и фотографируя спектры на одна место пластинки с суммарной экспозицией 40 сек. Для регистрации спектров использованы автоколлимационный спектрограф КСА-1 с трехлинзовым освещением щели и фотопластинки спектральные, тип II, чувствительностью 16 единиц ГОСТ. Определение гафния (вплоть до нескольких тысячных долей процента) проводится по аналитической паре линий Н1 2940,77 — 2г 2942,3. Градуировочные графики, построенные с учетом фона в координатах С, lg/J [//2r, имеют наклон 0,67. Вероятная ошибка определения тысячных долей процента гафния по трем параллельным спектрограммам составляет 19%. [c.186]

Близость химических свойств циркония и гафния во многом определяет специфику аналитических методов определения последнего. Для количественного определения гафния особое значение приобретают физические методы (рентгеноспектральные, спектральные и др.). Химические и физико-химические методы применяются в меньшей степени, так как в этом случае необходимо предварительное отделение гафния от сопутствующих элементов, в том числе и от циркония, что связано с большими трудностями. Для удаления циркония рекомендуется применять хроматографические, экстракционные, ректификационные и другие способы. Гравиметрические методы в настоящее время используются мало из-за длительности анализа. Значительное место в гравиметрических методах определения гафния и циркония и отделения их от других металлов занимают органические кислоты и их соли. Применение органических веществ позволяет повысить специфичность реакции на эти металлы. Больше внимания уделяется разработке быстрых и точных рентгеноспектральных, спектрографических и спектрофотометрических методов количественного определения гафния. [c.366]

Н. С. Полуэктов [52] применил роданидную экстракцию для концентрирования гафния с последующим его спектральным определением. Анализируемый препарат циркония с примесью гафния в виде хлорокиси растворяют в 10%-ном растворе хлористого аммония, после чего проводят разделение методом противоточной экстракции, используя в качестве экстрагента 2,8—3,0-мол. эфирный раствор тиоциановой кислоты. Гафний концентрируется в последних эфирных фракциях. Максимальное обогащение гафнием в среднем равно примерно 30. В полученном концентрате гафний определяется спектральным методом. Найденное таким путем содержание гафния несколько ниже истинного вследствие неполного его выделения в эфирные фракции и должно быть увеличено примерно на 10%. [c.377]

ЭКСТРАКЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИРКОНИЯ.НИОБИЯ,ТАНТАЛА И ГАФНИЯ В ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫХ СТАЛЯХ [c.174]

Предлагается метод экстракционного концентрирования и спектрального определения циркония, ниобия, тантала и гафния в сталях после экстракционного отделения железа. Определение вышеуказанной группы элементов ведется в широком интервале концентраций от 10 до 10-5%. Табл.З, библиогр. - 7 назв. [c.204]

СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ГАФНИИ И ЦИРКОНИИ" [c.345]

Спектральным методом в принципе не отличающимся от метода, предназначенного для определения примесей в цирконии, описанного на стр. 172, определяют алюминий, хром, гафний, железо, магний, марганец, молибден, никель, кремний, тантал, титан, вольфрам, ванадий и цирконий. Чувствительность при определении многих примесей достаточно высокая, что позволяет расширить область применения метода, если есть возможность приготовить шкалу эталонов. [c.205]

СПЕКТРАЛЬНЫЕ И РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.167]

Спектральные методы характеризуются высокой чувствительностью, селективностью, требуют мало времени на выполнение анализа и имеют поэтому большое значение для качественного обнаружения и количественного определения циркония и гафния в природном сырье,-технологических продуктах и самых разнообразных технических материалах. [c.167]

Приближенный количественный метод спектрального анализа минерального сырья на 40—50 элементов, в том числе на цирконий и гафний, предложен Клером [131]. Перед щелью устанавливают ступенчатый ослабитель и подсчитывают число ступенек в аналитических линиях на спектрограммах. При фотографировании спектров эталонов и просмотре спектрограмм устанавливают графическую зависимость между логарифмом концентрации и числом появившихся ступенек аналитической линии. Спектры рекомендуется фотографировать на спектрографах ИСП-28 или КСА-1- Спектры обычно возбуждают в угольной дуге переменного тока. Указанная автором чувствительность определения циркония и гафния составляет около 0,01%. [c.170]

Спектрограммы получают при установке перед щелью спектрографа восьмиступенчатого ослабителя. Спектры возбуждают в угольной дуге постоянного тока (12 а). Для регистрации спектров использован спектрограф ИСП-22 с трехлинзовым освещением щели и фотопластинки спектральные, тип I. Время экспозиции равно 2 мин. Перед проведением анализа необходимо, используя серию стандартов, составить таблицу со сравнительными фотометрическими оценками отдельных ступенек гомологических пар линий гафния и циркония в зависимости от содержания гафния. Для определения 0,03 —99% Hf автор рекомендует использовать различные комбинации гомологических пар из числа следующих линий [c.187]

В ряде случаев чувствительность прямых спектральных методов определения циркония и гафния оказывается недостаточной. Для выделения циркония и гафния с целью повышения чувствительности используют общие приемы химического отделения циркония и гафния от других элементов, как, например, методы осаждения, экстракционные и хроматографические методы. Возможности спектрохимических методов детально обсуждаются в руководстве Зайделя, Калитеевского, Липиса и Чайки [107]. Ниже рассмотрены некоторые работы, посвященные спектрохимическому определению, главным образом циркония, в разнообразных объектах. [c.188]

Спектральный метод непосредственного определения гафния в богатых цирконием рудах описан Алексеевой, Русановым и Ильясовой [2, 243]. Образец руды, смешанной с карбонатом бария (внутренний стандарт) и угольным порошком, испаряют из угольных электродов дуги переменного тока, и фотографируют спектры при помощи кварцевых спектрографов КСА-1 или ИСП-28. [c.174]

Для дополнительного подогрева электрода до 1100—1200 С пропускают переменный ток большой силы через угольный стержень с отверстием, в котором устанавливался электрод с пробой Независимый подогрев электрода с пробой, по мнению авторов, приводит к улучшению в 2—2,5 раза воспроизводимости определений и значительному уменьшению продолжительности испарения анализиру-мого материала. Дуга постоянного тока зажигалась между электродом с пробой, служившим анодом, и угольным стержнем после включения подогрева и доведения температуры электрода до 1100—1200° С. Электрод подогревают в течение всего времени фотографирования спектров. Пробу перед анализом перемешивают в отношении 1 1с буферной смесью, состоящей из равных количеств окиси кальция и графитового порошка. В буферную смесь вводили 4% внутреннего стандарта — урана в виде UsOe. Ток дуги в момент зажигания составлял 9—10 а и через 10—15 сек. доводился до 25 а. Спектры фотографировали на спектрографе КС-55 с кварцевой оптикой или ИСП-22. Продолжительность экспозиции ( ютопласти-нок спектральные, тип И составляет 2—2,5 мин., что достаточно для полного испарения вещества из канала электрода. Гафний в интервале концентраций 0,01— 3,0% определяли по линиям Hf 2866,37—U 2870,97. Одновременно с гафнием возможно определение циркония по линиям Zr 2905,23 — U 2870,97. Вероятная ошибка единичного определения гафния составляет 7—8%. [c.175]

При спектральном определении циркония и гафния, наряду с дуговыми источниками света, для возбуждения спектров успешно используют искровой разряд. Наиболее часто искровое юзбуждение Применяют при спектральном определении циркония и гафния в растворах и металлических образцах. Рекомендуются обычно те же аналитические линии, что и для определения циркония и гафния при дуговом возбуждении спектров. [c.178]

Анализируемый раствор объемом 0,2—0,3 мл наливают в верхний полый графитовый электрод (высота — 4 см, внутренний диаметр 0,3 см) с пористым дном (толщина дна обычно составляет 1—2 мм). Нижний электрод представляет собой графитовый стержень диаметром i—5мм. Между электрод4ми возбуждают высоковольтный искровой разряд. Возможно использование в качестве источника света также дуги переменного тока. Происходящее во время электрического разряда разогревание электродов способствует просачиванию анализируемого раствора через пористое дно верхнего электрода и поступлению его в разряд. Раствор просачивается в течение всего времени экспозиции. Спектр начинают фотографировать через 5—10 сек, после включения искры, когда установится стабильное поступление раствора в зону разряда. Для обеспечения стандартной вязкости раствора обычно добавляют 10% H2SO4. Э от метод позволяет проводить определения с довольно высокой чувствительностью. Так, в разбавленных растворах по линиям Zr 3496,21 и Zr 3273,05 удается определять 2-10 % Zr. Посторонние химические элементы в количестве около 0,1% в некоторых случаях понижают чувствительность. Разработанный метод успешно использовали для спектрального определения тантала, гафния и циркония в ниобии 427], для определения отношения Hf и Zr в широком, интервале концентраций [447], а также во многих других случаях. [c.182]

Наивысшая чувствительность определения гафния в цирконии при работе на спектрографе КСА-1 с однолинзовым конденсором была достигнута при следующих условиях. Пробу двуокиси циркония (20 мг), смешанную с. 10 мг графитового порошка, плотно набивают в канал графйтового электрода (диаметр 4 мм, глубина канала 5 мм, диаметр 2 мм) и сжигают в дуге постоянного тока в 10 а. Электрод с пробой служит анодом дуги верхний электрод — графятовый стержень, заточенный на конус. На щель спектрографа (ширина 0,01 мм) проектируется сильно увеличенное изображение центральной части межэлектродного промежутка, Время экспозиции 2 мин. Каждая спектрограмма на фотопластинке спектральная тип I, получается при двухкратном фотографировании на одно место пластинки спектров двух пар электродов. Аналитическая пара линий Н 2641,41 — Хт 2626,0. Градуировочный график рекомендуется строить в координатах 1 С, lg с учетом фона на спектрограммах. Вероятная ошибка единичного определения 0,003 — 0,03% Н составляет 20—30% при определении более 0,03% Н1 ошибка снижается до 10%. [c.186]

Спектральные методы позврляют сравнительно легко определять гафний в цирконии и его соединениях. Однако задача осложняется при необходимости анализа циркония для атомно-энергетических целей, содержащего сотые и тысячные доли процента-гафния. В этом случае использование спектрографов с большой дисперсией и возбуждение спектров главным образом в дуге постоянного тока позволяет достичь чувствительности 3-10 %. Утверждение некоторых авторов [70, 71] о высокой чувствительности определения гафния в цирконии (4-10 %) при регистрации спектров на кварцевом спектрографе средней дисперсии типа ИСП-28 весьма сомнительно. [c.187]

Спорной является роль спектрального буфера при определении гафния в цирконии. Как уже указьшалось, многие авторы [75, 156, 647, 656] объясняют успех своих методов применением буферов. Однако сравнительные исследования [260, 709] показали, что применение буферов не дает должного эффекта. С особой осторожностью следует подходить к рекомендациям о использовании таких лег- колетучих, по сравнению с двуокисями циркония и гафния, буферов, как карбонат кальция, пирофосфат натрия и др. Эти вещества [c.187]

Спектральные методы определения кислорода, азота, водорода в цирконии и гафнии. Эмиссионное спектральное определение названных элементов в цирконии и гафнии встречается со значительными трудностями, обусловленными высокими значениями потенциалов возбуждения спектральных линий, а также большой прочностью соединений циркония и гафни с газообразными элементами. [c.212]

Г афний. Для гафния еще не предложено йи одной специфической реакции. Устанавливать его присутствие в объектах исследования приходится пока спектральным или другими физическими методами (рентгеноспектральным, флуоресцентным в рентгеновских лучах, радиохимическим после активации нейтронами и т. д.). При химическом анал изе гафний сопутствует цирконию на всех стадиях анализа и осаждается тем и же реактивами. Поэтому для определения гафния в присутствии Циркония приходится прибегать к методам косвенного ана.пиза. Одним из таких методов является метод осаждения циркония [543] вместе с гафнйем бромоминдальной кислотой из 12-н. раствора соляной кислоты в присутствии серной кислоты при 85—95° С. Для облегчения коа гуляции осадка добавляют этиловый спирт. Осадок центрифугируют, высушивают и взвешивают полученную смесь солей бромоминдальной кислоты. Затем осадок прокаливают и взвеш И вают смесь окислов циркония и гафния. Процентное содержание окиси гафния в прокаленной смеси окислов вычисляют по уравнению [c.201]

Приводятся рекомендации аналитических линий гафния для его обнаружения и определения [81. Отмечается, что сравнительно малая чувствительность линий гафния и многолинейность спектра циркония сильно затрудняют определение гафния, вследствие чего удается определить лишь сотые и в некоторых случаях тысячные доли процента его. Так как отношение масс циркония и гафния в большинстве природных минералов равно примерно 50, то без предварительного химического обогащения спектральным методом можно-определять гафний только в циркониевых рудах, содержащих не менее 0,5% циркония. [c.415]

При испарении суммы двуокисей циркония и гафния в угольной дуге температура пламени остается приблизительно равной 7000 С на всем протяжении испарения, что создает благоприятные условия для количественного определения этих элементов. Кроме того, при анализе смеси двуокисей циркония и гафния возможно использование в качестве источника возбуждения спектра искрового разряда, обеспечивающего достаточно высокую точность определения гафния. Поэтому желательно, чтобы спектральному анализу циркониевых руд и минералов предшествовало химическое выделение суммы ZrOg и HfOj, после чего гафний определялся бы в смеси этих окис-,лов. [c.416]

Применению комбинированных спектрально-химических методов для определения металлов посвяшены многие работы (18—21]. Так, например, рекомендуется [201 перед спектрографическим определением гафния в минеральном сырье выделять его вместе с цирконием в виде фосфатов и затем переводить в двуокиси. При определении гафния в горных породах проводилось [211 предварительное его концентрирование вместе с цирконием, ниобием и танталом путем осаждения фениларсоновой кислотой из солянокислого раствора, полученного после разложения пробы. Осадки прокаливали при 1000° С, золу смешивали с угольным порошком в отношении 1 4, смесь помещали в отверстие угольного анода и снимали спектр на спектрографе КС-55 при щели 0,01 мм в дуге тока 25 а. Градуировочные графики строили в координатах Ig I — Ig С с учетом фона по линии Hf 2866,37 A в интервале концентраций 0,007—0,3% Hf. Эталоны готовили введением окислов гафния и циркония в TiO . Все четыре элемента определяются одновременно. Найдено, что чувствительность анализа зависит от степени обогащения. Последняя обычно колеблется в пределах 100—300 раз, что позволяет получить нижний предел чувствительности 2 10 / для каждого из определяемых элементов при средней квадратичной ошибке 10—15%. [c.419]

Чтобы избавиться от фона, создаваемого угольными электродами, предложено использовать медные электроды и брикеты двуокиси циркония с порошком меди (1 3) [44]. При этом самая чувствительная линия гафния (2641,406 А) не перекрывается с линией углерода (2641,44 А). Если обыскривать пробу на воздухе, поверхность брикета покрывается окисной пленкой через 3—4 мин и разряд становится нестабильным, поэтому спектральное определение проводили в инертной атмосфере, для чего в искровой промежуток вводили аргон с помощью устройства, описанного А. И. Акимовым [45]. Кривые выгорания, построенные на основании измерения интенсивностей линий II 2641,406 и Ъг II 2626,971 А, показали, что испарение циркония и гафния зависит от скорости поступления газа в разряд. Наиболее равномерное выгорание происходит при давлении 180 мм вод. ст. В атмосфере азота спектр пробы возбуждается более стабильно, ход кривых выгорания циркония и гафния параллелен в течение 50 мин, в атмосфере аргона — в течение 20 мин. [c.424]

По химическим свойствам цирконий и гафний очень близки между собой. Реагенты, которые позволили бы надежно отделить ноны циркония от ионов гафния, отсутствуют ионы этих элементов взаимодействуют с неорганн ескими и органическими реагентами почти при одинаковых условиях, а продукты реакции мало отличаются друг от друга по свойствам. Надежное обнаружение и количественное определение гафния в присутствии циркония возможно физическими методами — рентгеноспектральным, оптическим спектральным, а также радиоактивационным методами. Некоторые успехи достигнуты при использовании фотометрического метода и органических реагентов (см. стр. 163) для раздельного определения циркония и гафния в их с.меси. [c.147]

Эти работы показывают, что при определении гафния в цирконии можно добиться удовлетворительных результатов, используя спектральные приборы средней дисперсии. Ъднако для дальнейшего повышения чувствительности необходимо применять спектрографы большой дисперсии и достаточно высокой разрешающей силы. [c.310]

Определение гафния в цирконии реитгено-спектральным и радио-активационным методами онисано в упомянутой монографии С. В. Елии-сона и К. И. Петрова (стр. 175—177). Спектрографический метод определения гафния в смеси окислов циркония и гафния разработан [c.185]

В книге описаны методы определения более 30 элементов в титане, цирконии, гафнии и нх сплавах, а также методы анализа ниобия, тантала, вольфрама и сплавов этих металлов. Большое внимание уделяется инструментальным методам анализа — реитгеио-спектральному, спектрографическому, полярографическому, фотометрическому и др. [c.4]

В полуколичественных методах определения циркония в рудах и минералах спектр возбуждают в дуге постоянного тока.Опрсан [655, 797] полуколичественный спектральный метод определения 68 элементов в минеральном сырье. Анализируемый материал смешивают с графитовым порошком в отношении 1 2. Графитовый порошок препятствует сплавлению пробы, а также способствует более энергичному ее испарению. Продолжительность горения дуги при токе 10—12 а составляет 60—120 сек. Рядом ср спектрами проб фотографируют спектры эталонов, содержащих примеси в концентрациях от 1 10 до 10%. Содержание примесей в пробе оценивают визуально. Чувствительность определения циркония составляет 0,001%,гафния 0,01%. В случае, когда анализируемый материал значительно отличается по составу от эталонов, в которых преобладает двуокись кремния, добавляют чистый кварц в смеси с 5—10% МагСОз. [c.169]

Грей и Фассел [475] описали спектральный метод определения 0,001—0,2% циркония в гафнии с использованием дуги постоянного тока. [c.175]

При спектральном анализе не проводящих электричество порошков с искровым юзбуждением спектров в качестве одного из электродов берут брикет из смеси анализируемого вещества с графитовым или каким-либо другим токопроводящим порошком. Так, один из вариантов спектрального метода определения циркония в гафнии, описанный Грейем и Фасселом [475], предусматривает предварительное изготовление проводящих брикетов. [c.182]

Важные исследования по определению тысячных долей процента гафния в цирконии выполнили Солодовник и Кондрашина 1260]. Их опыты, осуществленные в условиях, рекомендованных Мортимером и Ноблом [647], показали, что при работе на автоколлимацион-иом спектрографе КСА-1 добавка фторида бария и испарение проб при большой силе тока не приводят к увеличению интенсивности линий гафния. Наблюдаемое незначительное усиление интенсивности линии гафния Н II 2641,41 при добавке фторида бария происходит за счет наложения линии бария Ва II 2641,37. Применение в качестве буфера фосфата натрия также не дает положительных результатов. Решающее значение для достижения высокой чувствительности анализа имеет применение спектрографов с высокой линейной дисперсией, но не спектральных буферов. [c.186]