Водород хлористый реакция с каучуком

Натуральный каучук и синтетические каучуки, полученные полимеризацией диеновых углеводородов, на каждую структурную группу в молекуле имеют по одной двойной связи и являются весьма реакционноспособными веществами. В соответствии с этим каучуки вступают в реакции присоединения и замещения. Они сравнительно легко взаимодействуют с галоидами, галоидоводородами, водородом, кислородом, озоном, серой, хлористой серой и другими веществами. [c.58]

Хлор активно взаимодействует с углеводородом природного каучука, но замещение идет прежде присоединения и таким образом является причиной циклизации. Так реагируют газообразный хлор с природным каучуком в растворе и жидкий хлор с каучуком, подобным же образом идет реакция и под давлением. Течение реакции согласно Блумфилду, определенное по количеству выделившегося хлористого водорода, можно [c.219]

Натуральный каучук и синтетический полиизопрен при благоприятных условиях почти количественно взаимодействуют с хлористым водородом с образованием соответствующих полностью насыщенных гидрохлоридов. Наиболее очевидным механизмом этой реакции является протекающее по закону случая насыщение двойных связей молекулами хлористого водорода. Однако Гордон и Тейлор [88] показали, что в действительности этот механизм не может иметь места исходя из чисто теоретических соображений, они получили существенные данные, характеризующие вероятный механизм реакций. [c.247]

Существенное влияние на скорость гидрохлорирования полиизопрена оказывает температура. При проведении реакции в замкнутом объеме в смеси дихлорэтана с диоксаном (объемное соотношение растворителей 4 1) повышение температуры приводит к увеличению скорости процесса. Однако при барботировании хлористого водорода через раствор каучука в 1,2-дихлорэтане, как это обычно бывает на практике, увеличение температуры замедляет скорость присоединения хлористого водорода к каучуку, что, по-видимому, связано с уменьшением концентрации НС1 в системе из-за уменьшения растворимости газа при повышении температуры (рис. 1.3). [c.20]

Действие галоидоводородных кислот. Фтористый водород вступает с каучуком в сложные реакции и благоприятствует его циклизации. Хлористый водород присоединяется в соот- [c.445]

Реакция синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 с хлористым водородом в растворе при температурах от О до 70°С протекает по уравнению второго порядка относительно каучука и хлористого водорода (рис. 1.1), а энергия активации реакции гидрохлорирования составляет 52,5 кДж/моль [117]. Второй порядок реакции по хлористому водороду, по-видимому, обусловлен тем, что взаимодействие молекул НС1 с каучуком идет ступенчато — вначале присоединяется ион Н+, а потом ион С1 . Большая зависимость скорости реакции от концентрации хлористого водорода, чем от концентрации каучука, объясняется, по-видимому, определяющей ролью процесса образования нейтральной ионной пары [117]. Как одно из доказательств участия протона в первой медленной стадии реакции можно рассматривать сильное влияние на скорость гидрохлорирования электрофильных растворителей, связывающих протон с образованием оксониевых солей (рис. 1.2). Растворитель не только ионизирует молекулы хлористого водорода, он влияет также на конформацию молекулярной цепи исход- [c.19]

Гидрохлорирование набухшего и сухого каучука. Тонкие пленки каучука, набухшие в растворителе, подвергают действию хлористого водорода. Применяя диоксан, можно за один цикл провести гидрохлорирование на 5—15%. Для гидрохло-рирования сухого каучука применяется ожиженный хлористый водород и реакцию проводят при низкой температуре. Таким путем получается продукт, содержащий 28% и более хлора. [c.464]

Гидрохлорирование. По месту двойных связей к полимерам ненасыщенных углеводородов могут присоединяться и галоидо-водороды. Примером такого процесса может служить гидрохлорирование полибутадиена и полиизопрена. Реакцию проводят при —5°, пропуская хлористый водород в раствор полимера. Некоторое избыточное давление в реакторе способствует повышению интенсивности гидрохлорирования. Содержание хлора в гидрохлорированных каучуках обычно достигает 33,5 о. Для полного насыщения всех двойных связей, т. е. для образования полимера следующего строения [c.248]

ИК-спектры продуктов прогрева ХСПЭ с МБТ и оксидом магния аналогичны спектрам продуктов без оксида с той лишь разницей, что в ИК-спектрах продуктов прогрева с MgO отсутствует полоса 5-замещенных производных МБТ. Поэтому можно полагать, что в присутствии оксида магния общая схема процесса сохраняется с тем отличием, что конечными продуктами реакции являются в основном подвески типа I. Этот вывод согласуется с уменьшением степени сшивания ХСПЭ при добавлении оксида магния. По-видимому, и в смесях ХСПЭ без MgO вероятность образования подвесок III больше, чем поперечных связей (продукт //), так как хлористый водород, отщепляющийся при образовании подвесок /, всегда присутствует в зоне реакции. Кроме того, молекулы НС1 легко диффундируют в массе каучука. [c.72]

Циклизация играет также некоторую роль и при применяемом теперь в промышленном масштабе хлорировании каучука. Количество образующегося хлористого водорода приблизительно эквивалентно количеству поглощенного хлора [78], что указывает на протекание главным образом. замещения тем не менее в ходе реакции ненасыщенность полимера умень- [c.246]

В работах [27—29] предполагается, что сшивание каучуков с помощью хлорорганических соединений может происходить также под влиянием хлористого водорода, выделяющегося при их распаде, поскольку добавки, активирующие сшивание, влияют на увеличение и количества выделяющегося НС1. Считают, что реакции в этом случае имеют ионный характер [27—29]. [c.112]

Реакция основана на выделении хлористого водорода при сжигании хлоропренового каучука. Хлористый водород обнаруживают по посинению бумажки конго. [c.288]

При Превращении красного фосфора в белый нагреванием в азоте (в качестве инертной среды), бутадиена в каучук в присутствии натрия (в качестве катализатора) или цинка в хлористый цинк в атмосфере хлористого водорода (в качестве реагента) налицо те же предпосылки превращение одного вещества в другое в присутствии третьего вещества, но заключение, что все это реакции соединения исходного вещества с треты м веществом (азотом, натрием, хлористым водородом), оказывается теперь ложным. [c.28]

Реакция соединения и реакция разложения противоположны друг другу. Но не исключается, что данная реакция окажется реакцией соединения, и не разложения, а реакцией какого-либо другого типа, так как возможны реакции и с другими арифметическими соотношениями между числом расходующихся и получающихся веществ из одного вещества может получаться одно же (превращение белого фосфора в красный, бутадиена в каучук), из двух — два (горение древесины) или три (действие хлористого водорода на малахит) и т. д. [c.29]

При вулканизации происходит изменение макромолекулярного строения, однако для каучука можно осуществить реакции, известные из химии олефинов, при которых структура полимера не меняется или изменяется лишь незначительно. К этим реакциям относятся все реакции присоединения по двойной связи (гидрирование и особенно хлорирование). Хлоркаучук, твердый при комнатной температуре, приобретает пластические свойства (но не каучукоподобную эластичность) при повышенной температуре (начиная с 80°). Он используется как пластмасса, в частности, для создания лаковых покрытий, устойчивых к действию кислот, хлора, алифатических углеводородов. Хлоркаучуковые покрытия неустойчивы к действию ароматических растворителей, сложных эфиров и кетонов. При хлорировании снижается вязкость каучука в растворе. Причина этого явления пока не установлена. Штаудингер предполагает, что при хлорировании происходит циклизация. При действии на каучук газообразного хлористого водорода происходит гидрохлорирование. Гидрохлорид каучука по свойствам напоминает гуттаперчу. Переход в область каучукоподобной эластичности для него осуществляется при температуре П5°. [c.115]

При хлорировании НК всегда выделяется значительное количество хлористого водорода. Это означает, что наряду с присоединением хлора к каучуку по месту двойных связей происходит также замещение водорода в молекулах каучука. Реакция замещения протекает даже тогда, когда хлора не хватает для полного насыщения Рис. 46. Ход реакций хлори- ДВОЙНЫХ связей. Течение реакций при-рованпя каучука при 60 °С соединения и замещения при хлориро-(по Бакстеру) вании НК показано на рис. 46 °. [c.182]

Гидрохлорид природного каучука был получен действием жидкого хлористого водорода и последующим нагреванием под давлением пропусканием газообразного хлористого водорода в раствор вальцованного каучука подвешиванием тонких пластин каучука в емкости, заполненные газообразным хлористым водородом. Газообразный хлористый водород можно также пропускать в латекс природного каучука при условии, что латекс предварительно стабилизирован путем добавки к нему катионного мыла, типа фиксанол , т. е. бромида цетилпиридина, или же неионного мыла типа эмульфор О , олеилалкоголь-полиэтиленоксид.. Гидрохлорид природного каучука, используемый для производства прозрачных пленок, применяемых для упаковки пищевых продуктов, гидро-хлорируется в бензольном растворе, затем смесь оставляется на некоторое время для созревания избыток хлористого водорода нейтрализуется. Теоретически вычисленное содержание хлора — 33,9%, но продукты с желательными свойствами получаются уже при содержании в них хлора в пределах 28—30%. Если реакция проходит слишком далеко, продукт становится нерастворимым. [c.222]

Сложнее протекает хлорирование непредельных полимеров, при котором наряду с реакцией присоединения протекает реакция замещения с отщеплением хлористого водорода. Конечным продуктом хлорирования натурального каучука является политетрахлоризопрен (хлоркау-чук) [c.251]

Хлористый метил. Г. Ю. Евтушенко (1966) при обследовании условий труда работающих в производстве бутилкаучука (Ярославский НИИ мономеров для синтетического каучука) показала, что хлористый метил определялся в концентрации обычно в 4—6 раз выше ПДК, обоснованной экспериментально (5 мг/м ). В ряде случаев (10% анализов) в сотни раз (рабочие пользовались противогазами) концентрации в воздухе изобутилена, изопрена, метанола, хлористого водорода и др. не превышали их ПДК. При клиническом осмотре у 46 из 99 обследованных были выявлены функциональные нарушения нервной системы (невротические и астено-невротические реакции, вегетативно-сосудистая и вегетативно-эндокринная неустойчивость, астенические реакции), у 10% лиц найдены нарушения функции печени (главным образом пигментной), у 8% лиц — сосудистые нарушения (гипертонические реакции), у 14% лиц — изменение функции желудочно-кишечного тракта. [c.185]

Колбу емкостью 5 л, установленную на паровой бане, снабжают широкой (примечание 1) газоприводпой трубкой, доходящей до дна колбы, и обратный холодильником, верхний конец которого закрыт пробкой. В последнюю вставлена изогнутая стеклянная трубка, оканчивающаяся на дне толстостенного стеклянного цилиндра, в который на высоту около 10 см налита ртуть. Так как реакция ведется при несколько повышенном давлении, все соединения прибора должны быть вполне герметичными. Пробки следует хорошо пригнать и укрепить проволокой, соединительные каучуки должны быть также укреплены проволокой. В колбу вносят 3180 г (3700 30 мол.) ксилола (примечание 2) и 1000 г безводного хлористого алюминия (примечание 2). Вводную трубку колбы соединяют с баллоном с хлористым метилом или с прибором для его получения (примечание 3) баню нагревают до кипения и в смесь пропускают довольно быстрый ток хлористого метила (примечание 4). Сначала происходит быстрое поглощение хлористого метила, и скорость газа следует регулировать таким образом, чтобы ртуть ие засасывалась в отводную трубку. Образующийся хлористый водород удобно поглощать в ловушке. После того, как реакция замедляется, давленне в приборе начинает постепенно увеличиваться, и вскоре хлористый водород и хлористый метил начинают проходить через ртуть. Тогда скорость впускаемого газа следует уменьшить, чтобы предупредить бесполезную потерю хлористого [c.253]

Рис. 1.Ь Зависимость скорости реакции гидрохлорирования от концентрации каучука /) и хлористого водорода (2) при начальной концентрации хлористого водорода, соответсгвующей его стехиометрическому значению.

Характер поперечных связей в вулканизованных каучуках, в том числе и наполненных, изучался Студебекером и Неборсом [427]. В основу методики работы одного из этих авторов было положено использование тонких срезов вулканизованного каучука. Перед вулканизацией каучук экстрагировали хлороформом и раствором хлористого водорода в эфире. При получении срезов образец каучука вплавляли в парафин. Микросрезы каучука, предварительно набухшие в н-гексане, обрабатывали раствором литийалюминийгидрида в тетрагидрофуране. Было показано, что в этих условиях после гидролиза протекают следующие реакций [c.227]

В последние годы различные бисфенолы находят широкое применение для синтеза высокомолекулярных соединений, термореактивных смол, антиоксидантов для каучуков и других полимерных материалов [1]. Известно, что бнсфенолы получают реакцией конденсации фенолов с кетонами в присутствии кислых катализаторов, в качестве которых используют сильные минеральные кислоты (соляная, серная, безводный хлористый водород), комплексы соединений фтористого бора, ионообменные смолы и другие [2—4]. Выход целевого продукта зависит как от природы катализатора, так и условий синтеза, то есть отношения реагентов, температуры, среды, в которой протекает реакция. Несмотря на обилие публикаций, посвященных синтезу бисфенолов [I—9], влияние различных факторов на конденсацию фенола с циклическими кетонами изучено недостаточно, в то время как продукты этой реакции используются в производстве поликарбонатов, обладающих высокими механическими, термическими и оптическими свойствами [10, [c.82]

Продукт полимеризации ацетилена, называемый винилацети-леном СН=С—СН=СН2, присоединяя молекулу хлористого водорода НС1, переходит в хлорбутадиен СН2=СС1—СН=СНг. Последний вновь полимеризуется, давая снача.ла пластичную массу, а затем эластичный продукт — синтетический каучук по-липрен. Гидратацией ацетилена (присоединением воды) получают ацетальдегид (в присутствии H2SO4 с добавкой солей ртути, стр. 300). Эта реакция имеет большое значение, так как через синтетический уксусный альдегид получают этиловый спирт и уксусную кислоту. [c.288]

Выполнение реакции. Пробу нагревают в мнкропробирке, погруженной в глицериновую баню, нагретую до 210 Через 10 мин. весь образовавшийся хлористый водород отдувают. Затем отверстие пробирки накрывают кусочком смоченной индикаторной бумаги конго и понижают температуру глицериновой бани до 190—200". В присутствии неопрена на индикаторной бумаге появляется синее пятно. Такой прием необходим, так как из хлорированного каучука тоже выделяется небольшое количество хлористого водорода, но это выделение быстро заканчивается. [c.697]

Для метана (и его гомологов) характерны реакции замещения. На свету при обычной температуре галогены — хлор и бром — постепенно (по стадиям) вытесняют из них водород, образуя так называемые галогенопроизводные. Атомы хлора замещают атомы водорода в молекуле метана с образованием смеси различных соединений СНзС1 — хлор-метана (хлористого метила), СНаС — дихлорметана (хлористого метилена), СНС1з — трихлорметана (хлороформа), ССЦ — тетрахлорме-тана (четыреххлористого углерода). Из этой смеси каждое соединение может быть выделено. Важное значение имеют хлороформ и тетрахлор-метан как растворители смол, жиров, каучука и других органических веществ. [c.316]

Синтетич. полимеры изопрена так же, как и натуральный каучук, легко реагируют с НС1, а полимеры бутадиена, сополимеры бутадиена со стиролом и нитрилом акриловой к-ты присоединяют НС1 в более жестких условиях. Реакцию проводят в смеси диоксана и толуола, насыщенной хлористым водородом при —10° и нагретой под давлением до 70—100°. Присоединенный хлор менее реакционноспособен, чем в гидрохлориде натурального каучука. Количество присоединенного хлора, кроме типа каучука, определяется также растворителем, в к-ром происходило гидрохлорирование. Теоретич. содержание хлора в полностью гидрохлорированном натуральном каучуке составляет 33,97%, что отвечает формуле (GsHs l) ., а в эмульсионном полиизопрене 28,14%, или 83% от теоретически возможного, что обусловлено наличием в полимере боковых винильных групп в положении 1—2. Полиизопрен, полимеризованный в присутствии металлич. натрия, присоединяет 63% [c.250]

Именно к 1925 г. относится начало совместных работ Ю. Ньюленда и фирмы Дюпон , в процессе которых был открыт хлоропрен как промышленный мономер каучука. В 1930 г., занимаясь выяснением условий образования и выделения винилацетилена, А. Коллинз неожиданно обнаружил, что одна из фракций, полученных накануне, затвердела. Возникло подозрение, что во фракции присутствует примесь и, действительно, анализ показал наличие хлора в полимере. Руководитель группы И. Карозерс высказал предположение, что полимеризации подверглось очень активное веш,ество — продукт присоединения хлористого водорода к винилацетилену. Опыт, проведенный с чистыми соединениями (НС1 и С4Н4), полностью подтвердил предположение (см. [386]). В дальнейшем Карозерс обстоятельно изучил эту реакцию и показал, что она протекает в две стадии 1) присоединение НС1 к винилацетилену в положение 1,4 2) изомеризация первичного продукта за счет миграции атома хлора и образование 2-хлорбу-тадиена-1,3, названного хлоропреном [387, стр. 4068] [c.77]

Под прямым влиянием Бертло первые исследования Бушарда по каучуку сомкнулись с химией терпеновых углеводородов. Известно, что Бертло в своих трудах широко использовал реакцию гидро-галогенирования как для того, чтобы различать терпены, так и для доказательства их состава. В последнем случае галогенопроизводные переводились в спирты. Именно эти реакции и использовал Бушарда в следующем своем исследовании в области каучука, принесшем ему известность [54]. Используя методику Бертло, он пропускал сухой хлористый водород через охлажденный изопрен и получал моногидрохлорид, выкипающий в интервале 86—91° С. Затем Бушарда, изменив условия опыта, обрабатывал изопрен раствором хлористого водорода. Реакция сопровождалась выделением тенла и привела к трем продуктам моногидрохлориду (т. кип. 85—91° С), дигидрохлориду (т. кип. 145—153° С, т. пл. 46° С) и каучукоподобному веществу, последнее из которых имело количественный элементный состав изопрена, обладало эластичностью и рядом других свойств, характерных для природного каучука. Сухая перегонка искусственного каучукоподобного соединения дала те же продукты, которые получаются при разложении каучука. Все свойства, — нисал автор,— указывают на идентичность этого полимера изопрена с веществом, из которого был ползп1ен изопрен, а именно каучуком [54]. [c.130]

Материалы на основе цнклокаучуков. В процессе каталитической изомеризаций каучука происходит его циклизация с образованием продуктов, называемых циклокаучуками. Свойства цикло-каучуков зависят от метода получения, исходного сырья, катализатора и условий реакции. Исходным сырьем служат обычно натуральный каучук или синтетический полийзопрен. Реакция протекает в растворе, в массе па вальцах или в латексе. В качестве катализаторов применяются концентрированная серная кислота, органические сульфокислоты, галоиды амфотерных металлов, хлористый и фтористый водород, оловянные кислоты и др. [c.280]

Обработка наирита на вальцах без окислов металлов приводит к снижению, а в присутствип ZnO — к повышению склонности к подвулканизации. Показано, что отщепляющийся из структуры наирита хлор в отсутствие окислов металлов в виде хлористого водорода уходит в атмосферу (в вулканизатах окисленного и вальцованного каучука содержание Zn lg меньше, чем в исходном). Следовательно, при вальцевании и окислении полихлоропрена в отсутствие окислов металлов часть реакционноспособного хлора отщепляется от полимера и не участвует в последующих реакциях сшивания это приводит к снижению скорости вулканизации и склонности к подвулканизации. В присутствии окислов металлов отщепляющийся хлор связывается в виде хлоридов металлов, каталитическое участие которых в реакциях сшивания вызывает повышение скорости вулканизации и склонности к подвулканизации. [c.181]

Действие хлора .В отличие от реакции с бромом при взаимодействии каучука с хлором наряду с процессом присоединения всегда происходит замещение водорода. Реакция замещения наблюдается даже тогда, когда хлора недостаточно для полного насыщения двойных связей. Продукт взаимодействия, близкий к формуле (СзНвСГг),,, оказывается весьма неустойчивым происходит отщепление хлористого водорода, причем отщепляется атом хлора, присоединенный к вторичному атому углерода. Наблюдается, следовательно, восстановление двойных связей, но уже в новом положении. Полученный продукт вновь реагирует с хлором, претерпевая сначала присоединение хлора и затем отщепление хлористого водорода. Реакция заканчивается, когда образуется продукт состава (СоНвСи) . Этот продукт устойчив по отношению как химических во.эдействий, так и нагревания. [c.118]

Действие хлористого водорода. Гидрохлорид каучука впервые был получен Вебером при пропускании влажного хлористого водорода через хлороформенный раствор каучука. Конец реакции отмечается резким падением вязкости раствора. При прибавлении к реакционной смеси спирта гидрохлорид выделяется в виде белых нитей, которые с течением рремени распадаются в белый порошок. Состав этого порошка близок к формуле ( sHq I), . [c.122]

Химические свойства хлоропренового каучука с одной стороны определяются наличием в его цепях этиленовых связей, с другой — присутствием атома хлора. Как ненасыщенное соединение полихлоропрен способен к большинству реакций присоединения, описанных для натурального каучука наличие же атома хлцра в ряде случаев замедляющим образом действует на течение химических процессов. В частности, констатируется большая устойчивость хлоропренового каучука в отношении действия молекулярного кислорода, озона и других факторов старения При хранении его даже при комнатной температуре наблюдается ооотоянное, хотя и крайне медленное отщепление хлористого водорода. [c.386]

Гидрохлорированный натуральный каучук впервые был получен при пропускании влажного хлористого водорода через хлороформенный раствор каучука. По окончании реакции гидрохлорирования происходит резкое падение вязкости раствора. При прибавлении спирта к реакционной смеси выделяется гидрохлорид каучука в. виде белых нитей, которые с течением времени распадаются и образуют белый порошок. Состав этого порошка близок формуле С5Н8 НС1. [c.186]

Процесс хлорирования каучука Буна-5 протекал следующим образом. Перед растворением каучук Буна-5 термопластицировали до пластичности 250, по Дефо, и разрезали на полоски шириной 1 см. В качестве растворителя применяли хлороформ из расчета 200 кг каучука на 6000 кг растворителя. Растворение вели при 50 °С. При хлорировании температуру поддерживали в интервале 20—25 °С искусственным охлаждением. Реакцию вели до поглощения 265 кг хлора, после чего подачу хлора прекращали и для удаления хлористого водорода реакционную смесь нагревали с обратным холодильником до температуры кипения растворителя. После охлаждения смеси до 20—30 °С в аппарат добавляли 335 кг ацетата натрия (pH смеси 3,5) и затем проводили вторую стадию хлорирования при 30—40 °С. Во второй стадии хлорирования поглощалось еще 265 кг хлора. [c.195]