Гексенал Гексил

В дальнейшем для более глубокого понимания механизма дегидроциклизации алканов в присутствии оксидных катализаторов был использован [21] кинетический изотопный метод, с помощью которого удалось исключить из приведенной выше схемы ряд стадий (2, 3, 6, 10). Так, в опытах со смесями н-гексан — циклогексан- С удельная радиоактивность циклогексана не уменьшалась, т. е. из гексана не образуется нерадиоактивный циклогексан. Это означает, что последний не является промежуточным продуктом в процессе ароматизации н-гексана. В то же время в опытах со смесями гексан — гексен- С в катализате обнаружено заметное уменьшение мольной радиоактивности гексена, что, очевидно, вызвано разбавлением меченого олефина нерадиоактивным гексеном, образующимся при дегидрировании гексана. Полученный бензол обладал большей мольной радиоактивностью, чем непрореагировавший гексен, что говорит об образовании бензола через гексен [147]. Существенным фактом является появление в катализате меченых гексадиенов (из гемсена- С). Опыты по арома- [c.238]

Так как механизм этих реакций различен, то одни и те же олефины в присутствии различных катализаторов могут вести себя по-разному, и выяснение закономерностей их поведения позволит правильно подобрать катализатор, для проведения этой реакции с олефином определенного строения. Ранее нами исследовалась реакция перемещения двойных связей в присутствии кислого катализатора — окиси алюминия — на примере пяти гексенов гексена-1, 2-метилпентена-1, З-метилпентена-1, 4-метил-пентена-1 и 2,3-диметилбутена-1 при 80°С [5]. [c.607]

Кроме того, нужно констатировать следующее если бы даже при хлорировании н-гексана образовались только 1- и 2-хлоргексан, та в результате присоединения хлористого водорода к гексену-2, полученному обработкой спиртовой щелочью продуктов хлорирования гексана, должен появиться также 3-хлоргексан. [c.536]

В дальнейшем Шмидт и Боорд пригото шли через бромоэфиры из 13 структурно возможных изомеров гексена —10 (в том числе все до сих пор неизвестные представители ряда гексенов). [c.62]

Целесообразно сравнить расчетные данные, приведенные в табл. 7, с экспериментальными. Экспериментально равновесный состав изомерных гексенов изучен в работе [11]. По этим данным, в равновесной смеси изомерных н-гексенов при 800 К содержится примерно 12% гексена-1, 22% цис-гексена-2, 38% грамс-гексена- ,, 9% цис-гексена-З, и 19% гранс-гексена-3. Эти результаты практически совпадают с величинами в табл. 7. Экспериментальное отношение 2-метилпентен-1 2-метилпентен-2 при 800 К составляет [c.20]

Так, гексен-1 при т. кип. и добавлении 0,5% (мольн.) Ре(СО)в образует равновесную смесь изомеров за 2—4 ч, а ис-гексен-2 в тех же условиях превращается только на 12%. Вместе с тем в продуктах изомеризации гексена-1 содержится значительное количество гексенов-3. Это означает, что р-олефины, образовавшиеся при взаимодействии. а-олефина с катализатором и находящиеся в его координационной сфере, легко превращаются в 7-олефины. Следовательно, именно скорость образования комплекса с катализатором тормозит общую скорость изомеризации р- и у-олефинов. При увеличении концентрации Ре(СО)б от 0,1 до 1% (мольн.) скорость изомеризации возрастает дальнейший рост концентрации Ре (СО) 5 оказывает неблагоприятное действие. [c.107]

Октановое число фракции Се (состоящей главным образом из гексена-1) до изомеризации составляло 77 (исследовательский. М тод), а октановое число фракции после изомеризации (97%. нов-2 и гексенов-3 и 3% гексена-1) повысилось до 91,5. [c.179]

Так, гексеновая фракция бензина термического крекинга (99% гексена-1) была адсорбирована на цеолите 13А при 24°С. Объем адсорбированного газа 8,14 см /г. Адсорбированный гексен-1 был облучен -у-лучами (доза 330-10 эВ/см ). Реакционная смесь состояла из 86,4% гексенов-2 и -3 и 13,6% гексена-1 побочных продуктов не образовывалось. Октановое число увеличилось с 77 (для исходной фракции) до 90 (для конечного продукта). [c.180]

Отделение гексенов (нормальных или разветвленных) от гексанов (нормальных или разветвленных) на цеолитах NaX проводят в тех же условиях, что и на цеолитах СаА. Этот процесс характеризуется высокой степенью использования равновесной статической емкости цеолита NaX ( 0,92) и малой длиной работающего слоя ( 10 см), что позволяет достигнуть максимального динамического насыщения сорбента олефинами. При помощи цеолитов NaX иэ смеси, содержащей н-гексены (14—24%), можно выделять практически чистые н-гексены (выход до 98%), причем сорбция протекает без побочных процессов. Однако если в качестве исходной смеси использовать дегидрогенизат 2-метилпентана, содержащий 19,3% разветвленных гексенов, наблюдаются полимеризация олефина и перемещение двойной связи в молекуле. В результате сорбции были получены практически чистый (99,9%-ный) 2-метил-пентан и адсорбат, содержащий 60,2% разветвленных гексенов, состав которых близок к равновесному. [c.197]

Бензол+к-гексен-1 — - -гексил- -96,3 10 . [c.239]

Метилциклопентан н-Гексен-Д изо-Гексены [c.141]

Один из возможных путей ароматизации н-парафинов на алюмоплатиновых катализаторах —последовательное дегидрирование по механизму, аналогичному ранее установленному для той же реакции на оксидных катализаторах [531. Так, схему ароматизации н-гексана можно представить следующим образом н-гексан гексен -> гексадиен -> гексатриен циклогексадиен -> бензол. [c.34]

Вопрос о вкладе в ароматизацию -гексана разных путей его превращения в бензол был изучен кинетическим изотопным методом в условиях импульсного режима при 500 и 550 °С в токе водорода на алюмоплатиновом катализаторе АП-64 171, 72]. С применением бинарных смесей -гексан — 1-гексен- С и -гексан — метилцикло- [c.34]

До изомеризации во фракции Са содержится главным образом 1-гексен, а после изомеризации — 97% 2- и 3-гексена и 3% 1-гексена, причем октановое число фракции Се повышается в результате с 77 до 91,5 пунктов (и. м.). [c.82]

Димеризация пропилена на щелочном катализаторе с бескислотным носителем натрий на поташе отличается высоким выходом 4-метил-1-пентена и длительной непрерывной работой катализатора (800—1500 ч). Продукты этой реакции состоят в основном из 4-метил-1-пентена, 1-гексена и их изомеров по положению двойной связи. Суммарное содержание гексенов не зависит от температуры, причем метилпентены и гексены образуются по двум параллельным реакциям [c.324]

Одной из последних работ Б. А. Казанского показано, что при. 530 °С на алюмоплатиновом катализаторе с добавкой щелочи циклогексан из н-гексана и гексенов не образуется, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией ароматизации на данном катализаторе. Показано также, что толуол, обнаруженный в катализатах ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном, образуется путем алкилирования бензола. Опыты проводили со смесями н-гексана и гексена-1 с циклогекса-ном- С при температуре 530 °С в токе газа-носителя — гелия ( 60 мл/мин). Они не только показали, что на окиснохромовых катализаторах реакция протекает по схеме [c.137]

Не считая изобутена, от этилена до октена константа скорост и крекинга непрерывно уменьшается по мере увеличения молекулярного веса олефина. Так (по данным Краузе, Немцова и соавторов), для этилена константа скорости крекинга при 425° С равна 11 10 сек., а для гексена всего 1,0 10 сек. . Октен-2 обладает примерно такой же скоростью полимеризации, как и гексен-2. Циклическая структура олефина вызывает уменьшение скорости полимеризации при 300° скорость полимеризации циклогексена в 7 раз меньше скорости полимеризации гексепа-2. [c.133]

Основными жидкими продуктами облучения гексана являются димеры, образовавшиеся в результате соединения двух молекул исходного гексана. Выход продуктов С], равен двум молекулам на 100 эВ. Другим продуктом является гексен, образовавшийся при потере водорода исходным гексаном его выход 0,2 молекулы на 100 эВ. Промежуточные продукты между гексаном и С,2 образуются присоединением осколков молекул к исходному гексану выход их достигает 0,2—0,5 молекулы на 100 эВ. [c.160]

Характерно, что подобная зависимость для выхода бензола наблюдается также и для н-гексапа. Выход бензола из н-гексана, как видно из рис. 1 и 2, так же, как и в случае олефинов, значителыю выше в токе гелия при низких температурах и практически одинаков в токе обоих газов при 520° С. Это говорит о том, что в основе реакции ароматизации гексана и непредельных углеводородов лежат одни и те же закономер[юсти. Иными словами, реакция ароматизации гексана в присутствии Р(1/А1зОз может протекать через стадию образования непредельных углеводородов. Так как в катализатах гексана наблюдаются гексены, в катализатах гексенов — гекса- [c.91]

Представляет собой сложную консекутивную реакцию последовательного дегидрирования гексана в гексен, гексена в гексадиен и гексадиена в гексатриен с последующей дегидроциклизацией последнего в бензол. Реакция последовательного дегидрирования протекает на катализаторе, а стадия циклизации является термической. Наряду с основной реакцией циклизации протекают побочные реакции. Наиболее важными из них являются крекинг, приводящий к образованию легких углеводородов от С до Сб, полимеризация части непредельных с образованием небольших количеств высококипящих углеводородов и кокса кроме того, проходят реакции гидрирования олефинов (выделяющимся при дегидроциклизации водородом), скелетной изомеризации исходного гексана и продуктов крекинга, приводящей к образованию изобутана, изопентана, изогексанов, изобути-ленов и изоамиленов. Если в н-гексане присутствуют примеси изогексанов или метилциклопентана, реакция скелетной изомеризации приобретает важное значение и предшествует циклизации. [c.135]

Составы катализатов н-гексана и н-гептана, полученные в присутствии кислого катализатора Pt/AlaOa, представлены на рис. 48 и 49. В случае н-гексана катализат кроме исходного углеводорода содержал изогек-саны, н-гексен, изогексены, метилциклопентан, продукты его дегидрирования и бензол. Продукты превращени-я н-гептана состояли из изогептанов, н-гептена, изогепте-нов, этил- и 1,2-диметилциклопентанов, продуктов их дегидрирования и толуола. Выход аренов растет с повышением температуры, выход циклопентанов в изученных [c.240]

В другой серии опытов в присутствии Рс1-катализато-ра выход гексенов (до 8,3%) наблюдался при наибольшем времени контакта и относительно низкой температуре (350 °С). При том же времени контакта с повышением температуры выходы гексенов падали до нуля, а выход бензола возрастал до 55,2%. В атмосфере водорода, как отмечалось выше, выходы гексенов были больще, чем в гелии, а максимальный выход бензола составил 31,2%. В присутствии Рс1/А120з выходы бензола из н-гексана в токе гелия выше, чем в водороде при этом ароматизация в гелии всегда начинается при более низкой температуре. [c.242]

Получение гексенов-2 и гексенов-3 из гексена-1 для их последующего озонирования с целью получения высщих жирных спиртов. Изомеризацию рекомендуется проводить в присутствии Pd b в растворах метилового спирта или уксусной кислоты. Степень превращения олефина через 30—60 мин составляла лг95%. [c.138]

Активными низкотемпературными катализаторами структурной изомеризации являются амиды металлов (К, Са) [4] степеш преврашения гексена-1 в гексен-2 и гексен-3 в присутстви a(NH2)a при 80 °С и объемной скорости 0,6 ч- достигает 95% [c.144]

При изомеризации гексена-1 в присутствии, алюмосиликата (при 140 °С, в жидкой фазе степень превращения гексена-1 в гексен-2 составляет 25%- Отношение цис-1транс- также превышает единицу. [c.163]

В скелетной изомеризации н-гексенов эффективны катализаторы, кислотного типа (алюмосиликаты, фосфорная кислота на кизельгуре, модифицированная окись алюминия). В табл. 70 представлены данные по изомеризации гексена-1 в изогексены при 335—340 °С и объемной скорости 0,6 ч . Видно, что фосфорная кислота на кизельгуре и окись алюминия, модифицированная хлористым водородом, являются эффективными катализаторами скелетной изомеризации гексена-1 при 335—340°С суммарный выход изогексенов составляет 65—67%, причем на долю 2-метилпентенов [c.194]

Методом селективной сорбции отделяют изогексены (4-метил-пентен-1 и 2-метилпентен-2) от н-гексенов на цеолитах СаА [47]. Сорбцию проводят при 70 °С в паровой фазе на цеолите СаА со связующим. Остаточное содержание гексена-1 в продукте не превышает 0,1%. [c.201]

Целесообразно сравнить расчетные данные, приведенные в табл. 46, с экспериментальными. Экспериментально равновесный состав изомерных гексенов изучен в работе [36]. По этим -данным, в равновесной смеси изомерных м-гексенов при 800 К содержится примерно 12% гексена-1, 22% гексена-2,г ыс, 38% гексена-2,транс, 9% гексена-2,цис и 19% гексена-2,гранс. Эти результаты практически совпадают с данными табл. 46. Экспериментальное отношение 2-метилпентен-1 2-метилпентен-2 при 800 К составляет 0,93, расчет же по данным табл. 46 показывает, что это отношение равно 0,76 при 700 К и 1,1 при 900 К. т. е. при использовании линейной интерполяции при 800 К расчетное значение совпадает с экспериментальным. Это же спра- ведливо для изомеризации гептенов [41]. [c.212]

Рис. 2.6. Влиявие водорода на кинетику распада гексена-1. Общее давлеыивк (гексен -Ь гелий + водород) равно атмосферному

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией а-форм исходных олефиновых углеводородов, повидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, к-гексеи-1 полимеризуется, то и процент содержания разветвленных гексенов в гексеновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, и вряд ли люжно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получпвшех ося по ступенчатой схеме нолимернзаиии разветг.-ленного димера. [c.114]

Как уже отмечалось выше, при изомеризации н-гексена-1 сначала образуется равновесная смесь 2-метилпентена-1 и 2-ме-тилпентена-2, а затем равновесная смесь 2,3-диметилбутенов-1 и 2. Если бы 2-метилиентен-2 был промежуточным звеном на пути образования (реакцией изомеризации) 2,3-диметилбуте-нов, то, по сравнению с опытом, проведенным с н-гексеном, 2-метплпентен-2 должен бы был дать более высокий выход [c.115]

М. И. Розенгартом, Г. В. Исагулянцем и др. [94] найдено, что в условиях дегидроциклизации н-гексана на алюмохромокалневом катализаторе происходит не замыкание гексана в циклогексан, а превращение его в бензол через промежуточное образование гек-сенов и гексадиенов. Эти же авторы при исследовании ароматизации смесей гексен-1—циклогексан ( С) показали, что на изученном катализаторе не происходит циклоизомеризации гексана в циклогексан. [c.136]

В отличие от Сз-дегидроциклизации при образовании шестичленного цикла роль олефина более значительна. Установлено, что дегидроциклизация н-гексана в бензол в присутствии некислотного алюмохромокалиевого катализатора протекает путем последовательного каталитического дегидрирования с термической циклизацией на стадии триена [95]. На Р1/С при 310 °С дегидроциклизация также протекает исключительно путем промежуточного образования гексенов. Непосредственного замыкания цепочки углеродных атомов с образованием циклогексана не происходит [97]. [c.138]

Реакция образования н -гексенов катализируется бромис-товодсродной кислотой, вводимой в реакционную смесь в виде изопропилбромида. При пропускании тока пропилена (температура 450°С, соотношение объемов сьфья и реактора 34), содержащего 1 мол.% изопропилбромида через реактор, степень превращения мономера за проход составляет 22%, выход 80%, состав продукта 45% гексена-1, 45% гексена-2 и 10% гексена-3 /46/. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология