Одноядерные анионы

Одноядерным координационным соединением называется комплекс с одним центральным атомом (комплексо-образователем) во внутренней сфере. Такое соединение может быть нейтральным (без внешней сферы) или содержать комплексные катион и/или анион. [c.21]

Г0.6. Составьте названия комплексных одноядерных анионов и катионов [c.59]

Таким образом, образование одноядерных гомогенных комплексных ионов можно вывести из данных о валентностях, о координационной способности и о коэфициенте заполнения пространства у соответствующих атомных частиц. В некоторых деталях возможен даже приближенный количественный подсчет. В нижеследующей таблице приведен перечень одноядерных анионов с указанием средних межъядерных расстояний. [c.233]

Координационное число центрального иона сохраняется неизменным (опыт 1). Конденсация различных одноядерных оксокомплексов приводит к анионам соответствующих гетерополикислот. О строении атома элемента 105 см. разд. 36.13. [c.612]

Третья группа — это продукты гидролиза или сольволиза одноядерных ионов, в том числе димерные оксо-анионы (пиросульфат, пирофосфат, дихромат). Для них группы ОН -. 02-, NH2 - [c.133]

Магнитные свойства комплексов меди (II) показывают, что в одноядерных комплексах практически нет взаимодействия между электронами, принадлежащими разным ионам меди, но в тех соединениях, в которых ионы меди связаны теми или иными анионами, такое взаимодействие есть и оно уменьшает магнитные моменты, по-видимому, возможно даже образование электронных пар из электронов, относящихся к двум ионам Си2+. [c.204]

При образовании ионом металла системы одноядерных комплексов с лигандом-анионом сильной кислоты уравнения материального баланса по иону металла и лиганду имеют вид [c.154]

Продуктами гидролиза соединений, содержащих катионы многих слабых оснований и анионы некоторых слабых кислот, часто являются наряду с одноядерными очень сложные полиядерные частицы. Так, например, при гидролизе ионы Ве + и МоО соответственно образуют частицы [Ве.з(ОН)з] +, [Be(OH)J-, [Мо,024] -, [НМо,024]=- и др. [c.186]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Комплексные перекисные соединения могут быть разделены на пять групп 1) Пероксокислоты и их соли, в которых пероксо-группа входит в состав комплексного аниона. Причем известны одноядерные, например пероксомоносерная кислота [c.13]

Рассмотрим в качестве примера систему, состоящую из двувалентного иона металла М + и одновалентного аниона А [1—2]. Предположим, что образуется серия одноядерных комплексов МА+, МАг,. . ., МАу"-. Равновесия их образования характеризуются значениями соответствующих констант образования i(ь Ку [c.347]

В этой и следующей главах рассматриваются одноядерные комплексы, состоящие из центрального иона металла и связанных г. ним нейтральных или анионных групп, называемых лигандами. Число связанных с центральным ионом лигандов называется координационным. Координационное число и геометрия комплекса зависят от электронной структуры центрального иона и лигандов. [c.221]

Больщинство кислот можно рассматривать как одноядерные комплексы, в которых центральная группа —это анион, а лиган- дом является ион водорода. [c.294]

Комплексное соединение с одним центральным атомом (комплексообразователем) во внутренней сфере называется одноядерным. Такое соединение может содержать комплексный катион или (и) комплексный анион, но может быть и нейтральным (без внешней сферы). [c.62]

Комплексное соединение, содержащее два или более центральных атома (комплексообразователя) во внутренней сфере, называется многоядерным. Эти соединения, так. же как и одноядерные комплексные соединения, могут содержать комплексный катион или (и) комплексный анион, но могут быть и нейтральными. [c.68]

Островные радикалы как комплексные ионы. Если электроположительная частица А обладает по отношению к электроотрицательному партнеру В КЧ, превышающим ЧС, то может образоваться анион. Существуют одно- и многоядерные анионы геометрически замкнутого, т. е. молекулярного, характера. Образование одноядерных анионов возможно, например, с О, ОН, N или Р, С1, Вг, 1вкачестве отрицательных частиц. Если ЧС = л, КЧ = т(т>п), то при анионах кислородных кислот (оксосолях) валентность анионов равна 2 (т — п), при анионах галоидоводородных кислот она [c.230]

Общим методом синтеза металлоборанов является взаимодействие одноядерного комплекса металла с анионом борана. Однако реакции простого замещения, приводящие к ординарной связи металл —бор, например [c.94]

При образовании ионом металла системы одноядерных комп- чексов с лигандом, неспособным протонироваться (например, с анионом сильной кислоты), [c.352]

Одноядерные комплексы. Вначале называют катион, 1атем — анион. При перечислении лигандов сначала называют отрицательно заряженные, затем — нейтральные с соответствующими числительными (ди-, три-, тетра- и т. д.). После этого называют атом металла-комплексообразователя, указывая после названия металла его степень окисления римскими цифрами в круглых скобках слитно, не отделяя обозначение степени окисления от основы названия. Символ (0) используют для обозначения нулевой степени окисления. [c.221]

В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

При составлении формулы одноядерного комплекса (иона или нейтрально-ги) с одним видом лиганда L слева ставят символ центрального атома М, аа ним — формулу лиганда и указывают число лигандов п, весь комплекс заключают в квадратные скобки [MLn]. В формулах многоядерных комплексов указывают также число центральных атомов т [MmLn]. Если в состав комплекса входят катионные L+, анионные L и нейтральные L- лиганды, их располагают после центрального атома в следующем порядке iM(L+)(L )(L-)], [c.286]

Одноядерные карбонилы. Характерные соединения этого типа приведены в табл. 27.2 вместе с имеющимися данными об их строении. Среди этих карбонилов, их производных и изоэлектронных аналогов, например карбонилат-анионов, карбонилгалогенидов, нитрозилов и т. д., которые будут рассмотрены ниже, встречаются три структурных типа октаэдр, тригональная бипирамида и тетраэдр. [c.118]

Кроме одноядерных, известны различные многоядерные карбонилат-анионы, хотя строение некоторых из них окончательно не установлено. Подробно изучены карбонилат-анионы железа [231. Обычно такие ионы пол чают действием водного раствора щелочи или льюнсовского основания на бинарный карбонил либо иными спо-соба. ги, например [c.133]

Продуктами гидролиза соединений, содержащих катионы многих слабых оснований и анионы некоторых слабых кислот, часто являются наряду с одноядерными очень сложные полиядерные частицы. Так, например, при гидролизе ионы Ве + и МоО/-соответственно образуют частицы [Вед (ОН)з] +, [Ве (ОН)з]-, [MovOa , [HM07O24P и другие. В этом пособии изложены упрощенные представления процессов гидролиза. [c.155]

Наряду с одноядерными частицами, содержащими один гидролизованный ион и являющимися или промежуточными, или конечными продуктами гидролиза, существуют и многоядерные продукты гидролиза. Они получаются в результате гидролиза соединений, содержащих катионы многих слабых оснований и анионы некоторых слабых кислот. Так, при гидролизе катиона Ве " образуются комплексы (Ве2(ОН)з] +, [Вез(ОН)з]3+ и др. при гидролизе аниона МоО — комплексы к (НМ07О24) . [c.123]

Не исключена возможность образования в растворах ЭДТА (при pH 1—4) положительно заряженных одноядерных и даже. двухъядерных комплексов Ри (III) с различными анионами этилендиаминтетрауксусной кислоты. Формэн и Смит [48J потенциометрическим методом показали, что при pH 3,3 и молярном отношении Ри Н2/ = 1 0,5 в растворах ЭДТА наряду с комплексным ионом Риу" образуется также двухъядерный комплекс Ригу " по уравнению [c.61]

Одноядерные протонированные комплексы вида МН Х образуют такие лиганды, как этилендиамин, анионы этилендиаминтетра уксусной, пирофосфорной, щавелевой кислот и многие другие поли дентатные лиганды. Равновесия электродных реакций, в которых [c.51]

При величинах pH от 5 до 7 депротонируются все три карбоксильные группы, и в растворе образуются трехзарядные анионы 13 . Депротонирование гидроксильной группы начинается при более высоких pH. Ионы цинка при pH 6—6,5 образуют с цитрат-ионами одноядерные комплексы 2пС11 и 1пСИ2 , состав и устойчивость которых можно установить с помощью индикаторного электрода из амальгамы цинка. [c.47]

В водных.растворах лимонной кислоты (СН2С00Н)2 С(ОН)СООН двухвалентный кадмий образует несколько комплексов, включая протонированные, состав которых зависит от активности ионов водорода и концентраций катиона металла и кислоты. При избыточном содержании кадмия по сравнению с цитрат-ионом А (ион с недиссоциированной спиртовой группой) обнаружен комплекс состава С(1зА4 [4]. По мере увеличения концентрации лиганда образуются одноядерные комплексы С(1А, С(1А2 и С(1Аз [4—7]. В растворах, где карбоксильные группы только частично нейтрализованы, найдены протонированные комплексы СдНзА и С(1НА [8], устойчивость которых возрастает с увеличением заряда аниона. [c.234]

Комплексообразование в 2 М растворах СГ оценивается равным приблизительно 42%. Довольно неожиданным оказалось, что такое большое содержание комплексных ионов не оказывает почти никакого влияния на спектр поглощения. Исчерпывающее исследование комплексообразования урана было проведено Арландом и Ларсоном [212]. Константы для образования хлоридных, бромидных и тиоцианатных комплексных ионов урана (IV) были рассчитаны на основании измерений окислительновосстановительных потенциалов пары иО /и , а также на основании ранее сделанных измерений комплексообразования иона ио с соответствуюпщми анионами. В этих исследованиях для предотвращения гидролиза поддерживалась достаточно высокая кислотность и ионная сила, равная единице. В системах с СГ-, Вг - и S N -ионами, по-видимому, существуют только одноядерные комнлексы. Хлорид и бромид образуют только ионы иС1 и иВг с константами комплексообразования, соответственно равными 2 и 1,5. В тиоцианатной системе, вероятно, существуют ионы иСМЗ , U( NS)J и U( NS) с соответствующими константами, равными 31, 90 и 150. [c.200]