Изобутилен хлористого водорода

Пропилен и бромистый водород при нормальной реакции образуют бромистый изопропил. В присутствии же перекиси бензоила с почти количественным выходом образуется бромистый пропил [15]. Однако порядок присоединения хлористого водорода к пропилену под влиянием перекисей не изменяется [16]. Эти исследования были распространены также и на высшие олефины, например изобутилен, пентен-1 и гептен-1 [17]. [c.320]

Реакцию обычно проводят в жидкой фазе. Изобутилен легко присоединяет хлористый водород в самых разнообразных условиях. Реакция протекает как при —80 (с сухим хлористым водородом), так и при +100 (с соляной кислотой). При высокой температуре (около 400—500°) хлористый трет-бутил в присутствии катализаторов перегруппировывается в хлористый изобутил [c.184]

Давно известно, что изобутилен даже при низких температурах дает в качестве основного продукта металлил-хлорид а не нродукт присоединения. В результате вторичной реакции с хлористым водородом, [c.364]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

Олефины, разветвленные при двойной связи, присоединяют галоидоводородные кислоты с большей скоростью, чем не разветвленные. Так, к изобутилену хлористый водород присоединяется из водного раствора и без катализатора, присоединение этого же вещества к этилену происходит в безводной среде лишь в присутствии катализатора. [c.363]

Равновесие между хлористым водородом, изобутиленом и третичным бутилхлоридом, по данным Кистяковского и Штауфера [4] [c.392]

В промышленности изобутилен извлекается в основном из фракций углеводородов С4 газов нефтепереработки и пиролиза. Существуют различные методы извлечения изобутилена из углеводородных смесей с помощью серной кислоты, хлористого водорода, водных растворов хлоридов металлов и соляной кислоты, фенолов и крезолов, карбоновых кислот, сероводорода, медных солей, катионитов [58, с. 561. В настоящее время в промышленности для выделения чистого изобутилена используются в основном два метода хемосорбция водными растворами серной кислоты и с помощью катионитов. В нашей стране реализованы оба эти метода. [c.219]

Серной кислотой при концентрации выше 50% также поглощается бутадиен. Безводный хлористый водород поглощает изобутилен без заметного воздействия на другие бутилены [23, 24]. Поскольку эта реакция мгновенная и количественная, то она рекомендуется для аналитических целей. [c.93]

Аналогичным образом реагирует в этих растворителях третичный хлористый бутил. В муравьиной кислоте он дает изобутилен и хлористый водород, в присутствии же брома—бромистый изобутилен. [c.118]

Для полимеризации изобутилена в присутствии трехфтористого бора требуется незначительное количество активатора (сока-тализатора), содержащего протонный водород. Таким активатором служит обычно изобутиловый спирт, присутствующий в техническом изобутилене. Ингибиторами полимеризации изобутилена являются сера и хлористый водород. [c.86]

Разложение изобутилбромида, температура 260°. Образующиеся первоначально изобутилен и бромистый водород затем взаимодействуют, давая третичный бромистый бутил (на холоду рекомбинация с бромистым водородом проходит быстрее, чем с хлористым водородом) н-бромистый бутил разлагается на двуокиси тория и окиси алюминия при температуре 280—300° бромистый пропил разлагается на пропилен и бромистый водород при 250 и 270° над окисью алюминия, при 235 и 255° над двуокисью тория и при 260— 280° над каолином изопропил-бромид превращается в пропилен и бромистый водород при температуре 220 и 240° над окисью алюминия, при 180 и 210° над двуокисью тория бромистый этил превращается в этилен и бромистый водород при температуре 215 и 230° над двуокисью тория [c.105]

Ипатьев и Гросс [216] обнаружили, что при полимеризации этилена хлористым алюминием требуются следы воды или соляной кислоты. Однако хлористый водород является ингибитором в случае системы стирол — четыреххлористое олово [217] и не проявляет какого-либо действия в реакциях четыреххлористого титана с изобутиленом [212] и фтористого бора с диизобутиленом [213]. [c.248]

Пропилен реагирует с хлористым водородом над хлористым висмутом, нанесенным на стеклянную вату при 120—160°, нормальные бутилены — при 80—100°, а изобутилен — при 50—60° С. [c.339]

Изобутилен конденсируется с этиленом и хлористым водородом в полярных условиях, образуя 1-хлор-3,3-диметилбутан. Предложите механизм этой реакции, согласующийся с характером реагентов, условиями реакции и образующимся продуктом. [c.193]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

В аатоклаг вносят 0,5 моль фенола (47 г), 2 з хлористого алю-мппия и 28 г жидкого изобутилена в запаянной ампуле. Для ии-дуцирования реакции вместо хлористого водорода вносят в автоклав 9 3 третичного хлористого бутила. Автоклав закрывают и, прежде чем уложить его в ложе для перемешивания, несколько [)а 5 энергично встряхивают в руках, чтобы разбить ампулу с изобутиленом, находящуюся в автоклаве. [c.383]

Значительно более точен, чем сернокислотный, метод определенин изобутилена, предложенный Уолленом и Мак-Милланом [375]. Этот метод основан на наблюдении Коффина, Сутерланда и Мааса, что изобутилен мгно-иенно реагирует с сухим хлористым водородом при пропускании последнего через смесь сжиженных бутиленов, в то время как н-бутилены остаются при этом неизменными. [c.834]

При работе в газовой фазе хлористый водород присоединяется к изобутилену лишь в пе.чначительной степени. Для этой яче цели хлорирование в жидкой фазе проводят по непрерывному методу, избегая тем самым длительного соприкосновения хлористого водорода с продуктами реакции. В газовой фазе при 0° и мо- [c.354]

Изобутилеп в иагдкой фазе присоединяет nj)n О" хлористый водород, почти мгновенно даже при —78 присоединение протекает еще очень быстро. Изобутилен гидрохлорируется настолько легко, что хлорпстый /тг/зет-бутил можно получать простым пропусканием газообразного олефипа в копцеп- трировапную соляную кислоту Другие олефины, которыми бывает загрязнен изобутилеп, в этих условиях пе реагируют. [c.425]

В начале разработки процесса производства хлористого металлила газообразный хлор барботировади через жидкий изобутилен. При этом в качестве побочного продукта образовывалось большое количество хлористого трет-бутпла, так как хлористый водород, выделявшийся в результате реакции замещения, очень легко присоединялся к непрореагировавшему изобутилену. Указанное затруднение было преодолено тем, что процесс стали проводить по непрерывной схеме, стараясь как можно быстрее удалять из зоны реакции хлористый водород [26]. Для этого жидкий изобутилен и хлор (молярное отношение 1,5 1) пропускали через форсунку (инжектор), обеспечивавшую хорошее перемешивание реагирующих веществ. Полученная смесь поступала затем в короткий реактор, охлаждаемый водой (время пребывания смеси в реакторе при 0° составляло 0,0057 сек.), откуда попадала в колонну, в которой хлористый водород отмывался теплой водой. Все хлорированные продукты конденсировали, после чего смесь подвергали ректификации для выделения хлористого металлила. [c.181]

Кондаков нашел, что триметилэтилен, изобутилен и пропилен в присутствии хлористого цинка присоединяют хлористый ацетил с образованием хлоркетонов. Последние легко отщепляют хлористый водород, превращаясь в непредельные кетоны. Эти исследования Кондакова имеют непосредственную связь с его работами по присоединению органических кислот к олефинам под влиянием хлористого цинка [c.9]

Двухстадийный механизм присоединения хлористого водорода к алкенам приведен ниже. В соответствии с правилом Марковникова пропилен образует изопропилхлорид, изобутилен — /пре/п-бутилхлорид, а 2-метил-бутен-2 — /пре/п-пентилхлорид. [c.187]

Мгновенная реакция с безводным хлористым водородом в качестве метода для определения чистоты изобутилена описана МакМиланом [24]. Изобутилен должен быть освобожден от сероводорода натронной известью, высушен хлористым кальцием и сжижен перед анализом. Отмеренный объем хлористого водорода постепенно добавляют к отмеренному объему сжиженного анализируемого образца. Уменьшение объема полученной смеси является мерой количества поглощенного изобутилена. [c.94]

Готовый катализатор передают в реактор для бутилирова-ния, куда загружают метаксилол. При перемешивании и температуре 50°С в массу через испаритель подают изобутилен. Выделяющийся хлористый водород отводят в ловушку с раствором гидроксида натрия. [c.261]

При взаимодействии СН3ОН и НС1 с формальдегидом образуется хлорметиловый эфир (I), который, присоединяясь к изобутилену в присутствии Ti U, дает II. Пиролиз последнего приводит к изопрену, метиловому спирту и хлористому водороду, которые рециркулируют. Лучшим катализатором разложения II оказался SK-400. На нем выход изопрена составил 85%, и за 40-часовой период испытания снижения активности не наблюдалось [28, 29]. Проведение пиролиза в условиях разбавления II водяным паром позволило увеличить селективность процесса и стабильность катализаторов. Аналогичным методом можно получать другие полиеновые углеводороды [192]. [c.195]

Реакцию между хлористым водородом и тремя бутиленами исследовали offin, Sutherland и Maass Было показано, что скорости реакции с безюдным жидким хлористым водородом настолько различны, что представляется возможным использовать эту реакцию для разделения изомеров. Так изобутилен [c.356]

О реакционной способности олефинов и кислот сказано на стр. 233. Чем больше реакционная инертность олефинов, тем сильнее или концентрированнее должна быть применяемая кислота. Так, например, этилен не взаимодействует с концентрированной водной соляной кислотой, но реагирует с бромистоводородной и иодистоводородной кислотами. Напротив, изобутилен легко реагирует с хлористым водородом, который взаимодействует с этиленом только в присутствии кислотных катализаторов, например хлористого алюминия. Изобутилен и другие третичные олефины легко реаги- [c.238]

При проведении реакции в чистых стеклянных или металлических сосудах большинство галогеналкилов разлагается по гетерогенному механизму это наблюдается также и в присутствии солей галогеноводородных кислот. Особенно это заметно для mpem-бутильных соединений. Так, хлористый третга-бутил находится в равновесии с хлористым водородом и изобутиленом [4] на поверхности стеклянной ваты прн температурах не выше 90° С, тогда как обычная температура при изучении таких гомогенных реакций 270—350° С [5]. Иодистый /прет-бутил разлагается гетерогенно до иодистого водорода и изобутилена при всех изученных условиях [6]. [c.131]

Б. А. Арбузов и О. М. Нуретдинова [23] изучали присоединение дихлорметилового эфира этиленгликоля к стиролу, изобутилену, хлористому аллилу. Аддукты дихлорметилового эфира со стиролом и изобутиленом выделить в чистом виде не удалось, так как при перегонке идет частичное отщепление хлористого водорода. [c.101]

Одним из наиболее важных обобщений, сделанных в раннем периоде развития органической химии, было правило Марковникова (1870 г.), которое может быть сформулировано следующим образом присоединение НХ к несимметричной двойной связи происходит таким образом, что водород от НХ направляется к тому атому углерода, который несет наибольшее число атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному углеродному атому). Так, правило Марковникова позволяет предсказать, что хлористый водород, присоединяясь к пропилену, даст хлористый изопропил, а при присоединении к изобутилену — /тг зетп-бутилхорид. [c.171]