Получение изобутилена в промышленности

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

В настоящее время в Советском Союзе осуществляется проектирование и строительство крупных промышленных объектов по производству метилэтилкетона. При этом будут получать также изобутилен —ректификат 99%-ной чистоты. Для получения талого изобутилена до последнего времени применялся изобутиловый спирт. [c.83]

Второе направление переработки метанола связано с получением метил-грет-бутилового эфира (МТБЭ — бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 55 °С). Он образуется при взаимодействии метанола с изобутиленом в присутствии ионообменных смол. Процесс освоен в промышленных масштабах с 1973 г. Введение МТБЭ снижает неравномерность распределения детонационной стойкости бензина по фракциям и склонность бензина к нагарообразованию. МТБЭ обладает высокой детонационной стойкостью октановые числа смешения его изменяются от 115 до 135 по исследовательскому методу или от 98 до ПО — по моторному (табл. 28). [c.171]

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

Превращение изобутилена в т/ ет-бутиловый спирт с 65—70 %-ной кислотой описано Бутлеровым в 1867 г. [12], однако этот спирт имел малое промышленное значение. До открытия алкилирования при помощи концентрированной серной кислоты полимеризация изобутилена в диизобутилен с последующим гидрированием в изооктан имела незначительное промышленное значение. Изобутилен реагировал с холодной 70 %-ной серной кислотой, а затем раствор нагревался с целью получения полимеров, в основном диизобутилена. [c.355]

Современный промышленный процесс получения МТБЭ основан на реакции метанола с изобутиленом. Блок-схема производства МТБЭ представлена на рис. 4.12. [c.462]

Изобутилен применяется в промышленности как мономер для производства полиизобутилена и бутилкаучука, а также для синтеза многих важных соединений (например, изопрена). Для его получения применяют ряд способов. [c.260]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Современный промышленный процесс получения МТБЭ основан на реакции метанола с изобутиленом [c.39]

Полученная модель позволяет прогнозировать направления оптимизации технологии синтеза ДМД. Так, сведение к минимуму образования ВПП может быть достигнуто путем уменьшения конверсии формальдегида,т. е. увеличения отношения изобутилен формальдегид этот прием может привести к сильному росту селективности процесса. При равных конверсиях исходных реагентов образование ВПП, в случае противотока реагентов меньше, чем в случае прямотока. При реализации такого оптимального режима [ВПП]/[ДМД]>г1) 4/г1 за 5 % (масс.) в условиях промышленного процесса это отношение колеблется в пределах 7—15 %. [c.205]

Установка МТБЭ спроектирована таким образом, что конверсия изобутилена достигает 100%. Поскольку изобутилен практически полностью и избирательно извлекается из сырья, продуктовый бутен-1 высокой чистоты может быть получен при высокой степени извлечения путем применения обычного фракционирования. Изобутилен, температура кипения которого близка к температуре кипения бутена-1, больше не загрязняет продуктовый бутен-1. Такая схема используется в промышленном масштабе на нескольких заводах для производства бутена-1 высокой чистоты. [c.172]

Изобутилен используется в промышленности СК в качестве мономера для получения полиизобутиленов бутилкаучука и в качестве исходного сырья для получения изопрена (см. -ГЛ. 4). [c.126]

Изобутилен полимеризуется в присутствии протонных кислот и галогенидов рада элементов. Для получения высокомолекулярного полиизобутилена в промышленности используют трехфтористый бор ВРз — газ, т. кип. —100,4 °С, т. пл. —128,7 °С. [c.86]

Эти методы появились в результате необходимости разделения фракций С4 и Сз для производства компонентов бензина или бензина методами алкилирования изобутапа или изобутиленами, каталитической димеризации изобутилена, полимеризацией прони.чена, сополимеризацией пропилена с бутиленами и др. Однако этими методами разделения нельзя получить чистые компоненты (99,8%-ный этилен для получения полиэтилена и стирола, пропилен для полипропилена, бутилены, свободные от изобутиленов, и др.). При фракционировании заводских газов на чистые углеводороды возникают специальные технические вопросы поэтому решение их можно рассматривать как отдельную технологию, связанную с установками переработки чистых углеводородов в химической промышленности. [c.289]

Другой промышленный метод получения изопрена основан на реакции взаимодействия формальдегида с изобутиленом с по-следуюш,им разложением образуюш,егося диметилдиоксана (стр. 235). Промышленное значение приобрел и трехстадийный процесс получения изопрена из ацетона и ацетилена, разработанный впервые Е. А. Фаворским. [c.146]

В промышленности применяется изобутилен, полученный из заводских газов, из природных газов при изомеризации н-бутана и при дегидрогенизации изобутана. [c.489]

В промышленности для получения высокооктановых компонентов большей частью производится алкилирование парафинов непредельными углеводородами, в частности, изобутана изобутиленом. При этом получается парафиновый разветвленный углеводород изооктан (2, 2, 4-триметилпентан). [c.480]

Изомеризация олефинов с разветвлением углеродного скелета, особенно изомеризация н-бутилена в изобутилен, представляет промышленный интерес для получения изооктана методом селективной полимеризации и алкилирования. Эта реакция протекает в присутствии фосфорной кислоты при относительно высоких температурах под давлением. Наиболее важные исследования в этой области выполнены А. Д. Петровым с сотрудниками.. Равновесия и тепловой эффект этой реакции изомеризации были изучены Е. Н. Серебряковой и А. В. Фрост для фосфорной кислоты на шамоте в температурном интервале 100—400° С. [c.19]

Изобутилен образует сополимеры с другими ненасыщенными соединениями. Трудность при получении сополимеров заключается в том, что изобутилен значительно легче вступает в реакцию полимеризации, чем второй компонент сополимера. Однако при выборе удачного режима удается получить ценные сополимер-ные продукты. Примером простейшей сополимеризации изобутилена является сополимеризация изобутилена с пропиленом, бутиленами или амиленами. В нефтяной промышленности таким способом уже давно получают полимербензин — ценный высокооктановый компонент моторного топлива. [c.84]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Получение в промышленном производстве широкого круга полимеров изобутилена и композитов на его основе дает возможность говорить о существовании самостоятельной области малотоннажной химии изобутилена при этом следует иметь в виду, что ряд традиционных областей, например связанных с использованием высокомолекулярного полиизобутилена и бутилкаучука, по-прежнему не имеет альтернативы. Актуальность исследований и фундаментальность проблемы химии изобутилена, как это не парадоксально, обусловлены классическим, только катионактивным, характером мономера. Мономер характеризуется простой неизомеризующейся структурой. Именно эти факторы поставили изобутилен в ряд признанных классических объектов фундаментальных исследований в области катионной полимеризации олефиновых и виниловых мономеров и других возможных химических превращений олефинов. [c.3]

Процесс изомеризации парафиновых углеводородов предназначен для получения сырья промышленного органического синтеза, повышения октанового числа фракций бензинов, выкипающих до 70 °С. Изомеризацией индивидуальных углеводородов бутана и пентана в промьппленности получают соотвественно изобутан и изопентан. Изобутан, например, используется при алкилировании олефивов с целью получения алкилат-бензинов с высокими октановыми числами, а изопентан и изогексаны - как компоненты автомобильного бензина. Кроме того, изобутан и изопентан подвергают дегидрированию в изобутилен и изопрен - исходные мономеры для получения различных полимерных материалов. [c.782]

При атаке ионом карбония олефиновых соединений образуется новый ион карбония, который в свою очередь может атаковать молекулу олефина. Этот процесс может продолжаться неопределенно долго, т. е. он является одним из видов полимеризации (QR, 8, 88). В присутствии серной кислоты и при температурных условиях, способствующих отщеплению протонов от ионов карбония, изобутилен образует продукты полимеризации с низким молекулярным весом. На практике найдено, что реакция может быть остановлена на ранней стадии примером служит получение диизобутиленов. Промышленный диизобутилен содержит около 85% 2,4,4-триметилпентена-1 и 15% 2,4,4-триметилпентена-2. Продукт реакции содержит также триизо- [c.143]

Известно, что олефины можно олигомеризовать термически — нагреванием до повышенных температур под давлением, а также каталитически — при мягких условиях. Термически легче всего олигомеризуется этилен, а каталитически — изобутилен. Однако термическая олигомеризация до сих пор не приобрела значения в нефтехимической промышленности, этот метод применяется в небольшом объеме только для получения полимер-бензина. [c.241]

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В связи с ростом потребления бензинов высокого качества в последние годы бурно развиваются процессы получения метил-третбутилового эфира, диизопропилового эфира, бутиловых спиртов - кислородсодержащих соединений, используемых в качестве компонентов смешения бензина, которые позволяют улучшить октановые показатели наиболее экономически приемлемым способом. Поэтому пропилен, изобутилен и бутан-бутиленовая фракция сейчас являются углеводородным сырьем, равноценным этилену, доля которого в сырьевой базе нефтехимического синтеза до настоящего времени превалировала. Процессы гомогенного пиролиза и каталитического крекинга являются основными источниками получения низкомолекулярных олефинов. Разработанные новые способы пиролиза не нашли применения в промышленности вследствие сложности технологического и аппаратурного оформления. [c.3]

Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Позже было найдено более удобное сырье для синтеза изобутилена — изобутиловый спирт сивушных масел, а также более удобный путь получения трйметилкарбинола (гидрата--цпей изобутилена, добытого дегидратацией изобутилового спирта). Попутно отметим, что изобутилен из изобутилового спирта, синтезируемого из водяного газа, в настоящее время является важнейшим промышленным сырьем для производства изооктана в странах, лишенных природных ресурсов нефти (Германия и Япония). [c.27]

ИзобутилеН имеет более разнообразные области применения. В основном его используют для производства бутилкаучука совместной полимеризацией с 2 молями изопрена в растворе хлористого метила. Второй по значению облао.тью применения изобутилена является производство высокополимеров. Полимеризация изобутилена при очень низкой температуре под действием tj хфтористого бора приводит к получению полиизобутилена с молекулярным весом от 3000 до 200 ООО. В 1955 г. в США было произведено около 15 тыс. m полиизобутилена. Кроме того, нз изобутилена получают диизобутилен, идущий на производство искусственных моющих средств и пластификаторов, тре/тг-бутилс[)енолы (антиокислители и вспомогательные вещества в резиновой промышленности ) и mpem-бутиловый спирт. [c.132]

Полимеризация н-бутиленов не приводит к получению олефинов, которые требуются для химической промышленности. Низшие полимеры н-бутилена используются в нефтяной промышленности. Продукт совместной димеризации н-бутилена с изобутиленом ( содимер ) применяется или применялся как сырье для производства авиационных топлив. Этот содимер получали растворением смеси н-бутилена и изобутилена в 63—70%-ной серной кислоте при 75—100°. В нефтяной промышленности содимер подвергался гидрированию. Образуюишйся в начальной стадии полимеризации октен представляет собой 2,2,3-триметил-2-пентен, однако затем происходит изомеризация с мигрированием двойной связи и одной из метильных групп. [c.137]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

Реакция проходит при мягких температурных условиях (80+100°С) в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют ионообменную смолу. Изобутилен для синтеза можно применять в смеси с н-бути-леном, бутаном и бутадиеном при его концентрации 35+50% (фракция газа каталитического крекинга и пиролиза). Выходящий с низа реактора жидкий продукт содержит 98+99% мае. МТБЭ, остальное составляют примеси метанола, н-бутилена, ди- и триизобутилена и даре/и-бутанола. Процесс получения МТБЭ значительно проще по аппаратурному оформлению и дешевле по эксплуатационным расходам по сравнению с традиционными адкилированием изобутана олефинами и изомеризацией и должен найти достаточно широкое применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности. [c.40]

Оба нормальных бутилена находят применение для получения вгор-бутилового спирта, а метилпропен (изобутилен) — для получения 7рег-бутилового спирта. О важнейшем применении этих олефинов в нефтяной промышленности для получения высокооктановых бензинов уже упоминалось раньше. [c.68]

При исследовании механизма каталитического гидрирования олефинов [2] цис-бутен-2, нзобутилен и этилен в смеси с большим избытком водорода-Нг пропускали над промышленным никелевым катализатором, нанесенным на кизельгур. В случае 1 йс-бутена-2 продукт реакции, полученный при —78°, содержал все изотопные изомеры от С4Н10 до 4HI0 с практически равновероятным распределением атомов водорода-Н . Сходные результаты получены с изобутиленом и этиленом. Эти данные показывают, что при получении индивидуальных изомеров дейтерированных насыщенных углеводородов метод каталитического гидрирования имеет весьма ограниченное применение. [c.230]

Нефтезаводские (нефтяные) газы образуются как побочный продукт технологических процессов прямой перегонки, термического крекинга, пиролиза и др. Газ прямой перегонки содержит 7—10% пропана и 13—30% бутана. Газ термокрекинга богат метаном, этаном и этиленом. Газ каталитического крекинга богат бутаном, изобутиленом и пропиленом. Многие из перечисленных газов являются ценным сырьем для химической промышленности. Для искусственных нефтезаводских газов, полученных из сернистого сырья, характерно значительное содержание сернистых соединений и, в частности, сероводорода. Присутсгвие сероводорода в нефтяном газе крайне нежелательно, так как он вызывает интенсивную коррозию и очень токсичен. Поэтому на многих заводах заводские газы подвергают мокрой очистке растворами этаноламинов, фенолятов, соды и др. [c.40]

Что же касается окислительного аммонолиза изобутилена, этот процесс проверен на пилотных установках и в ближайшее время должен быть осуществлен в промышленности. Описана технологическая схема иолучения метакрилонитрила окислительным амадо-иолизом изобутилена [481]. Изобутилен, аммиак и воздух с добавкой паров воды поступают в смеситель, после чего смесь подогревают в теплообменнике и подают в реактор с неподвижным слоем катализатора. Выходящая из реактора газовая смесь содержит метакрилонитрил, ацетонитрил, синильную кислоту, акролеин, непрореагировавшие исходные вещества и продукты глубокого окисления. Эту смесь охлаждают до 95 °С и подают в колонну нейтра-лизацын аммиака серной кислотой. Полученный там сульфат аммония выводят из колонны, а газовую смесь подают в абсорбер, в котором водой улавливаются основные продукты аммонолиза. Затем проводят их ректификацию и очистку. [c.298]

Структура потребления изобутанола, запланированная на 1965 г., приведена в табл. 2. Как следует из данных, приведенных в этой таблице, наиболее крупным потребителем изобутилового спирта (свыше 40% общего количества) является производство изобутилена высокой чистоты для изготовления бутилароматики, в частности, лгара-тире -бутилфенола для нужд лакокрасочной промышленности и выработки фенолформальдегидных смол. Однако намеченное строительство крупных установок по получению олефинов С4 высокой чистоты позволит заменить в указанных выше синтезах изобутиловый спирт изобутиленом. Следовательно, эти два производства можно рассматривать лишь как временные потребители изобутилового спирта. За пределами семилетки потребность их в изобутаноле останется либо на уровне 1965 г., либо отпадает вообще при переходе на изобутилен, получаемый из нефтезаводских газов. [c.189]

В случае углеводородов С4 и более высококипящих наличие значительного числа изомеров, весьма близкие температуры их кипения, образование азеотропных смесей и др. делают практически невозможным разделение промышленных фракций на индивидуальные компоненты путем обычной ректификации. Этим и обусловлено то обстоятельство, что использование индивидуальных углеводородов С4, получаемых в больших масштабах в качестве побочных продуктов в процессах крекинга и пиролиза, а также возможности создания новых процессов, где применяются непредельные углеводороды С4, сравнительно ограничены. Бутилены сейчас широко используются главным образом там, где к их чистоте предъявляются не очень жесткие требования. Например, в процессе получение дивинила путем Дегидрирования бутиленов необходимо удалйть из смеси лишь изобутилен, что осуществляется абсорбцией 65%-ной серной кислотой. Для дегидрирования в дивинил можно направить смесь, состоящую из бутена-1, цис- и тра с-бутенов-2. [c.57]

В последние годы большое промышленное значение приобрели процессы дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины (например, превращение изобутана в изобутилен) и диолефины (бутан- бутилены->бутадиен), позволяющие использовать нефтяные углеводороды в производстве высокооктановых компонентов моторного топлива и синтетического каучука. Дегидрогенизация этилбензола в стирол также широко применяется в промышленности. Наконец, дегидрогенизация некоторых нафтенов (особенно метилциклогексана), выделяемых в виде узких нефтяных фракций, служит новым источником получения ароматики в промышленности. Прим. переводчика)]. [c.619]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Изобутилен полимеризуется исключительно в присутствии кислых катализаторов (он является типичным мономером, способным к катионной полимеризации). В промышленной практике для получения низкомолекулярных полимеров приме 1яет-ся серная кислота и фосфорная кислота на носителе. [c.74]

В нефтеперерабатывающей промышленности давно освоен процесс изомеризации н-бутана в изобутан, а также н-пентана в изопентан. Промышленное значение этих процессов в том, что получающиеся углеводороды изостроения — изобутан и изопентан являются ценными продуктами. Изобутан алкилируют изобутиленом с образованием изооктана — высокооктановой добавки к авиационным бензинам. Изопентан является сам по себе высокооктановым компонентом, но он служит также сырьем для получения изопрена — мономера, используемого для изготовления ценного изопреиового каучука. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология