спектры ненасыщенные

Значение р, найденное из наклона кривой на рис. 9.8, состав ляет —248 кДж моль 1 Корреляция между теорией и экспериментом очень хорошая, однако не следует придавать слишком большое значение численной величине р, особенно потому, что прямая не проходит через начало координат, как это должно было бы быть в рассматриваемой упрощенной форме теории Хюккеля. Аналогичную зависимость можно получить для ультрафиолетового спектра ароматических углеводородов, а также и для спектра ненасыщенных альдегидов, что несколько неожиданно. В последнем случае кислород более электроотрицателен, чем углерод, и нет оснований считать, что приближения, лежащие в основе метода Хюккеля,, выполняются. В обоих случаях полученные ЛИНИН достаточно близки к прямым, но имеют различные [c.203]

В спектрах ненасыщенных молекул могут проявляться переходы л - -п и я - л. Один из наиболее легко объяснимых случаев — карбонильное поглощение альдегидов и кетонов. Более сильная полоса поглощения при 180 нм вызвана переходом я - -я, а более слабая при 285 нм — переходом я - -п. Строение остальной части молекулы влияет на интенсивность и длину волны максимума поглощения, однако ряд веществ с одинаковыми хромофорами обычно имеет примерно одинаковый ультрафиолетовый спектр поглощения. Когда хромофорные группы разделены двумя или более одинарными связями, их действие обычно аддитивно, но если они составляют часть сопряженной системы, влияние этих групп усиливается, так как я-злектронная система распространяется по меньшей мере на четыре атомных центра. Соответствующая полоса поглощения обычно сдвинута на 15—45 нм [c.482]

Характерный резонансный пик шириной 6 Гс был первым, наблюдаемым в ЭПР-спектрах вулканизатов БСК он наблюдается как в ненаполненных системах, так и в образцах, содержащих технический углерод. Форма сигнала соответствует Гауссову распределению и не меняется в процессе термического старения интенсивность постепенно возрастает при хранении материала при комнатной температуре. Для образцов одинакового состава, но из разных загрузок резиносмесителя наблюдается различная исходная концентрация радикалов, следовательно, старение полимера начинается в процессе приготовления резиновой смеси. Одинаковые сигналы в спектрах вальцованного каучука и его вулканизата позволяют заключить, что они вызваны радикалами каучука, а не серной вулканизующей системы. Анализ полипропилена (ПП) и натурального каучука (НК) при повышенных температурах показывает, что насыщенный полимер (ПП) не даёт таких радикальных долгоживущих центров. Наоборот, ЭПР спектры ненасыщенного алифатического полимера (НК) содержат пики, аналогичные таковым в спектрах БСК. Таким образом, наблюдаемые [c.423]

В спектрах ненасыщенных сложных эфиров, например метил-олеата, помимо указанных сигналов должен присутствовать трй- [c.34]

Амины, содержащие а, р-ненасыщенные алкильные группы, образуют более стабильные М+ , очевидно, вследствие сопряжения неспаренного электрона на азоте с непредельным заместителем. По этой же причине в таких соединениях уменьщается вероятность р-разрыва, хотя он всегда имеет место. В спектрах ненасыщенных аминов легко заметить пики, обусловленные разрывом связи N—С. [c.129]

С = 0 при 1560 и повышенной частоты связи С — О около 1240 что типично для спектров ненасыщенных кетонов и сложных эфиров в комплексах [78, 79]. На поверхности пористого стекла, как было показано Сидоровым [15, 16], также существуют центры, более прочно удерживающие адсорбированные молекулы, чем ОН-группы. По мнению А. Н. Сидорова, этими центрами служат атомы кремния или кислорода, однако некоторые авторы [80, 81] связывают их с присутствием в пористом стекле атомов бора, которые при прокаливании образцов могут мигрировать к поверхности и образовывать донорно-акцепторную связь с адсорбированными молекулами. [c.129]

О других замещенных этилениминах см. [178, 595, 606, 803], а относительно кетонов ряда этиленимина — [218, 219, 720]. Известен [214] спектр ненасыщенного производного 20). [c.485]

Подобным же образом можно объяснить возникновение многих интенсивных пиков в спектрах ненасыщенных соединений, не содержащих кислорода. Простейшим примером может служить образование иона с массой 42, который отвечает максимальному пику в масс-спектре 1-пентена [c.57]

Рис. 24. Распределение интенсивностей по числу углеродных атомов в ионах в масс-спектрах ненасыщенных аналогов дифенилэтана

Винилацетиленовые спирты. При исследовании масс-спектров насыщенных спиртов, алифатических и нафтеновых, было установлено, что специфичность процессов диссоциативной ионизации обусловлена особенностями структуры углеводородного радикала и положением гидроксильной группы. Влияние количества и взаимного расположения кратных связей и гидроксильной группы в молекуле на распределение интенсивностей в масс-спектрах ненасыщенных спиртов можно проследить на винилацетиленовых спиртах [170]. [c.108]

Масс - спектры ненасыщенных спиртов [c.24]

Было показано [24], что в спектре ненасыщенного у-тиолактона также имеется полоса поглощения около 1670 сж 1. [c.271]

УФ-спектры ненасыщенных нитросоединений (а-, Р-) очень напоминают спектры а, -ненасыщенных кетонов. Это объясняется тем, что соединения содержат сопряженную систему, состоящую из связи С=С и кислородсодержащего хромофора. [c.49]

Модель свободных электронов довольно широко использовалась для интерпретации электронных спектров ненасыщенных углеводородов. Привлекательной чертой модели является то, что в отличие от приближения Хюккеля в вычисленные значения энергии не входят никакие эмпирические параметры ). Например, в основном состоянии молекула бутадиена имеет конфигурацию в первом [c.391]

Значение р, найденное из наклона кривой на рис. 9.8, составляет —-248 кДж-моль . Корреляция между теорией и экспериментом очень хорошая, однако не следует придавать слишком большое значение численной величине р, особенно потому, что прямая не проходит через начало координат, как это должно было бы быть в рассматриваемой упрощенной форме теории Хюккеля. Аналогичную зависимость можно получить для ультрафиолетового спектра ароматических углеводородов, а также и для спектра ненасыщенных альдегидов, что несколько неожиданно. В последнем случае кислород более электроотрицателен, чем углерод, и нет оснований считать, что приближения, лежащие в основе метода Хюккеля, выполняются. В обоих случаях полученные линии достаточно близки к прямым, но имеют различные наклоны, дающие значения Р —260 кДж-моль и —296 кДж-моль соответственно ни одна из этих линий не проходит через начало координат. Вероятно, наибольший источник ошибок заключается в предположении, что все связи имеют одинаковую длину, тогда как известно, что в линейных полиенах связи попеременно длинные и короткие. [c.203]

В Масс-спектрах ненасыщенных биссульфидов [4] наблюдается большая интенсивность массовых линий, соответствуюш.их ионам, образующимся перегруппировкой атомов (RSSR+, RSSH+). [c.66]

В ИК-спектрах ненасыщенных биссульфидов имеются полосы поглощения валентных (1610 см ) и деформационных (730, 770, 840, 925 см ) колебаний цис- и транс- конфигураций GH= H. [c.66]

При исследоваини масс-спектров насыщенных спиртов, алифатических и нафтеновых установлено, что специфичность процессов диссоциативной ионизации обусловлена особенностями структуры углеводородного радикала и положением гидроксильной группы. Представлялось целесообразным выяснить влияние количества и взаимного расположения кратных связей н гидроксильной ) руппы в молекуле на распределение интенсивностей в масс-спектрах ненасыщенных спиртов. С этой точки зрения представляют интерес винилацетилено-вые снпрты [162]. Их молекулярные ноны характеризуются значительно большей устойчивостью к электронному удару по сравнению с алифатическими спиртами, что можно объяснить стабилизирующим влиянием сопряженных связей в углеводородном радикале. [c.96]

То, что при исчерпывающем гидрировании углеводорода образуется октан, указывает на неразветвленную структуру углеродной цепи. В ИК-спектре ненасыщенного углеводорода отсутствуют полосы поглощения в области частот, характерных для валентных колебаний связей С=С. Это позволяет исключить дненовые структуры. Отсутствие поглощения в области 1960 см-1 позволяет также исключить алленовые структуры. Интенсивные полосы при 3315 м- (валентные колебания связи С—Н) и 2120 см 1 (валентные колебания связи ss ) указывают на то, что в исследуемом веществе имеется терминальная ацетиленовая группировка, а следовательно, спектр принадлежит 1-октину, который можно получить дегидробромированием 1,1-дибромоктана или алкилированием ацетиленида натрия [c.297]

Шигорин и СЙркин измерили раман-спектры ряда ненасыщенных аэ-лактонов [Д. Н. Шигорин, Я. К. Сыркин, Изв. АН, 1946, 59], Подробно изучены ультрафиолетовые спектры ненасыщенных азлактонов [The hemistry of Peni illin, гл. XXI, 732 (1949)]. [c.445]

Чтобы яснее представить, почему большинство синтезируемых в биохимической лаборатории живой клетки веществ бесцветные и лишь некоторые соединения (пигменты) имеют окраску, нужно обратиться к некоторым свойствам органических соединений. Рассмотрим химические и физико-химические закономерности строения органических соединений, обусловливающих цветность вещества, т. е. оказывающих физиологическое воздействие на человеческий глаз и вызывающих зрительное восприятие первичного цвета. Электромагнитные излучения с диапазоном волн 365—750 нм (а в специальных условиях 302—950 нм) воспринимаются человеком с ощущением цвета. Цветность микробных пигментов, как и цветность любого органического соединения, зависит от неиасыщенности и поляризуемости, т. е. наличия двойных и тройных связей или же свободных радикалов. Все микробные пигменты имеют в молекуле двойные связи. Существует взаимосвязь между ненасы-щенностью соединения и поглощением света в видимой области спектра. Ненасыщенные группы с областью поглощения 180— 800 нм названы хромофорами . Введение хромофоров в бесцветные (прозрачные) соединения превращают их в вещества, поглощающие свет в видимой области, т. е. обладающие цветностью они названы хромогенами. Имеются данные о строении хромофорных радикалов. Гиллем и Штерн [64] приводят перечень следующих хромофорных групп [c.44]

Выше отмечалось, что масс-спектры ненасыщенных углеводородов малоинформативны как при определении углеродного скелета, так и положения двойной связи. Как видно из таблицы, спектры 1- и 2-октенов довольно близки, различаются между собой лишь количественно и практически не содержат характеристических пиков, пригодных для определения положения двойной связи. Следует заметить, что разница между спектрами изомерных нормальных алкенов значительно уменьшается по мере увеличения их молекулярной массы. По распределению наиболее интенсивных пиков масс-спектры 1- и 2-октенов (I и II на рис. 4, а) сильно отличаются от спектров разветвленных октенов (III—V), что практически однозначно позволяет отнести первые к ряду нормальных алкенов. [c.44]

Полученные масс-спектры ненасыщенных спиртов, представленные в табл. 4. показывают, что типичным для диссоциативной ионизации этих соединений является образование ионов, связанных с потерей групп ОН и Н2О (М—17)+, (М—18)+, а также образование ионов (М—К)+ (где К = СНз, С2Н5), что ведет к превращению молекулярного иона в ион оксония. [c.23]

Интерпретация полученных масс-спектров ненасыщенных спиртов позволила предположить схе.му распада их Молекулярных ионов, которая на примере 1-бутен-З-ола (VIII а) сводится к следующему [c.23]

Ионы могут перестраиваться до или в ходе распада, давая продукты, которые не образуются в результате простого разрыва связей исходного иона. Например, образование этилена из СгНе связано с внутримолекулярной миграцией атома водорода (масс-спектры подтверждают возможность этого процесса) изобутан дает пик с массой 29, который соответствует иону СгН , образовавшемуся в результате миграции водорода с последующим разрывом двух углерод — углерод связей. Спирты (Я — СН2ОН) часто дают пик с массой 19, соответствующий иону Н3О+ (гидратированный водород), который возникает при перегруппировке, включающей два водородных атома. Можно привести и другие примеры миграции атомов и групп. Процессы внутренней перегруппировки довольно часто наблюдаются в масс-спектрах ненасыщенных углеводородов четыре продукта, показанные ниже, имеют почти неразличимые масс-спектры, их молекулярные структуры образовались в ионном источнике в результате случайного перераспределения связей перед диссоциацией молекул [29] [c.134]

Интерпретация полученных масс-спектров ненасыщенных спиртов нозволила предположить схему распада их молекулярных ионов, которая на примере 1-бутен-З-ола (V111 а) сводится к следуюихему [c.23]

ИК-спектры ненасыщенных жирных кислот имеют дополнитель-1ые полосы при 1,60 и 1,80 мкм. Группа =СНг дает полосу при, 62 мкм. Полосу при 1,77 мкм относят к 1-му обертону ацетилено- [c.19]

Такая же картина наблюдается в спектрах производных пиррола и тиофена. В общем, влияние различных заместителей на спектры ненасыщенных пятичленных гетероциклов имеет много рбщего с аналогичными явлениями в спектрах замещенных бензола. [c.103]

ИК-спектр препарата является ИК-спектром ненасыщенного нитрила (рис. 2). В спектре присутствуют резонансный дублет 2247 см и 2215 сл/ , характерный для колебания нитрильнои группы полосы 1647, 1662 и 1675 сл" , относящиеся к колебаниям группы >С = С< полосы 920, 708. 965 относящиеся к внеплоскостным дефор.мационным колебаниям группы СН соответственно в винильной группе, цис- 0 [c.10]

На основании расчётных данных по схеме М11ГО0/2 проанализирована реакционная способность виниловых эфиров в электрофильных реакциях присоединения и сделана попытка интерпретации фотоэлектронных спектров ненасыщенных эфиров. [c.163]

Хромофоры — группы атомов, которые обусловливают появление полос поглощения в электронных спектрах (ненасыщенные или ароматические звенья молекул, ионы переходньк металлов). [c.473]