Ультрафиолетовые спектры ароматических углеводородов

Значение р, найденное из наклона кривой на рис. 9.8, состав ляет —248 кДж моль 1 Корреляция между теорией и экспериментом очень хорошая, однако не следует придавать слишком большое значение численной величине р, особенно потому, что прямая не проходит через начало координат, как это должно было бы быть в рассматриваемой упрощенной форме теории Хюккеля. Аналогичную зависимость можно получить для ультрафиолетового спектра ароматических углеводородов, а также и для спектра ненасыщенных альдегидов, что несколько неожиданно. В последнем случае кислород более электроотрицателен, чем углерод, и нет оснований считать, что приближения, лежащие в основе метода Хюккеля,, выполняются. В обоих случаях полученные ЛИНИН достаточно близки к прямым, но имеют различные [c.203]

Значение р, найденное из наклона кривой на рис. 9.8, составляет —-248 кДж-моль . Корреляция между теорией и экспериментом очень хорошая, однако не следует придавать слишком большое значение численной величине р, особенно потому, что прямая не проходит через начало координат, как это должно было бы быть в рассматриваемой упрощенной форме теории Хюккеля. Аналогичную зависимость можно получить для ультрафиолетового спектра ароматических углеводородов, а также и для спектра ненасыщенных альдегидов, что несколько неожиданно. В последнем случае кислород более электроотрицателен, чем углерод, и нет оснований считать, что приближения, лежащие в основе метода Хюккеля, выполняются. В обоих случаях полученные линии достаточно близки к прямым, но имеют различные наклоны, дающие значения Р —260 кДж-моль и —296 кДж-моль соответственно ни одна из этих линий не проходит через начало координат. Вероятно, наибольший источник ошибок заключается в предположении, что все связи имеют одинаковую длину, тогда как известно, что в линейных полиенах связи попеременно длинные и короткие. [c.203]

По данным спектров поглощения в ультрафиолетовой области, ароматические углеводороды с удельной дисперсией от 98 до 120 относятся к производным бензола, а с удельной дисперсией 180 и выше — к производным нафталина, (табл. 5). [c.32]

В главе XIV (автор А. В. Иогансен) собраны данные по ультрафиолетовым спектрам поглощения углеводородов, приобретающим все большее и большее значение для идентификации и количественного определения аренов (ароматических углеводородов) и некоторых других углеводородов в смесях. Сделана также первая попытка дать унифицированные значения по ультрафиолетовым спектрам поглощения некоторых углеводородов, для которых это оказалось возможным. [c.7]

Здесь не рассматриваются спектры поглощения в Шумановской области (далекий, или вакуумный, ультрафиолет), спектры поглощения паров, кристаллов, а также растворов при низких температурах, не нашедшие до настоящего времени широкого применения для исследования смесей углеводородов. Характер ультрафиолетовых спектров поглощения углеводородов ограничивает область их прикладного применения в основном аренами (ароматическими углеводородами) и в некоторой степени углеводородами, содержащими сопряженные двойные связи (алкадиены, циклодиены, этенилбензол и т. д.), в связи с чем другие классы углеводородов исключены из рассмотрения. [c.375]

Влияние растворителя на спектры ультрафиолетового поглощения ароматических углеводородов о механизме высаливания. I. Спиртовые растворы хлорида лития. [c.22]

Адсорбция на силикагеле позволяет определять углеводороды четырех типов парафиновые, циклопарафиновые или нафтеновые, олефиновые и ароматические. Содержание сернистых и азотистых соединений вычислялось по содержанию серы и азота и на основании молекулярного веса фракции. Эти значения вычитались из содержания ароматических углеводородов во фракции. Идентификация присутствующего соединения или соединений производилась по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.67]

Хроматографическая методика, используемая в сочетания с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газойлевых фракциях и во фракциях каталитического крекинга [8, 17, 221., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер. [c.286]

Колонку освещают ультрафиолетовой лампой с фильтром длиной волны видимой части спектра и определяют границы зон разной флуоресценции. Зону насыщенных углеводородов отсчитывают, начиная от нижнего края фронта жидкости до первого максимума интенсивности желтой флуоресценции. Зону непредельных углеводородов отсчитывают от верхней границы зоны предельных углеводородов до середины зоны переходных цветов между желтой зоной олефиновых и голубовато-фиолетовой зоной ароматических углеводородов. Общая продолжительность анализа 1-2 ч. [c.60]

Ароматические углеводороды фракции 150—180° С исследовали методом газо-жидкостной хроматографии, а углеводороды фракции 180—200° С разгоняли на колонке четкой ректификации на узкие 2—5-градусные фракции и идентифицировали по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.5]

Бициклические ароматические углеводороды, выкипающие в пределах 200—270° С, исследовали методами газо-жидкостной хроматографии и молекулярной спектроскопии [9]. Узкие фракции би-циклических ароматических углеводородов, выкипающих в пределах 270—350° С, исследовали по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.5]

Предел по 20 Ароматические углеводороды Выход, вес. % рГ .20 D Моле- куляр- ный вес Удель- ная дис- пер- сия Содержание нафталиновых углеводородов по данным ультрафиолетовых спектров [c.198]

Неослабевающий интерес исследователей к изучению структуры и состава комплексов ароматических соединений с катализаторами Фриделя — Крафтса объясняется тем, что выяснение этого вопроса в значительной степени облегчает познание закономерностей электрофильного замещения. Еще в ранних работах на основании изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения было установлено, что ароматические углеводороды при взаимодействии с СЬ, Вгг и Ь образуют комплексы, проявляя при этом основные свойства. Кроме того, было показано, что при растворении НС1 в ароматических углеводородах получаются комплексы состава 1 1, не вызывающие заметных изменений в спектрах поглощения, а в экспериментах с D I обмена с водородными атомами ароматических ядер не происходило. Ароматические углеводороды при взаимодействии с сильными кислотами Льюиса проявляют себя как основания, образуя двойные (ArR—МХ ) и тройные (ArR— MX —НХ) комплексы. [c.79]

Значительное взаимное наложение спектров поглощения в ультрафиолетовых лучах многих газов и паров ограничивает применение метода I относительно небольшим числом их (пары Н , СЬ, СеНе и других ароматических углеводородов, Нг8, 80г, СЗг, Оз, ЫОг, галогензамещенные углеводороды, карбо- [c.608]

Практическое использование реакции дегидрирования в целях исследования нефтяных углеводородов заключается прежде всего в количественном определении и дальнейшем выделении углеводородов, имеющих кольца, способные к дегидрированию. Кроме того, исследование строения образовавшихся ароматических углеводородов (а отсюда и исследование строения исходных гексаметиленовых углеводородов) может быть проведено значительно более надежно, благодаря хорошо разработанным методам анализа ароматических углеводородов при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.317]

К. Зимина и А. Сирюк описали разработанный ими во ВНИИ НП [358] метод определения содержания ароматических углеводородов —Сз по спектрам поглощения в ультрафиолетовой части спектра. [c.562]

Появление значительного числа эталонных инфракрасных и ультрафиолетовых спектров индивидуальных высокомолекулярных углеводородов гибридного строения, в том числе углеводородов с высоким удельным содержанием в молекуле ароматических С-атомов, позволяет более уверенно использовать спектроскопию в решении вопроса о строении высокомолекулярных углеводородов нефти. Так, [c.280]

Рис. 1. Ультрафиолетовые спектры поглощения вторичных ароматических углеводородов фракции 200—300 °С. Номера кривых соответствуют номерам фракций в табл. 4.

Бензольные хромофоры вызывают появление специфических ультрафиолетовых спектров ароматических углеводородов. Основные полосы поглощения ульт-)афиолетового излучения для самого бензола лежат в области 184, 202 и 255 нм [c.134]

За последнее время внимание исследователей чаще обращается на выясн,ение возможности исследования состава нефтей по электронным спектрам поглощения в ультрафиолетовой области, а также по спектрам люминесценции. В ультрафиолетовой области ароматические углеводороды обладают избирательным поглощением, поэтому эта область является благоприятной для аналитических целей. Изучение электронных спектров поглощения и испускания позволяет получать данные о колебаниях молекулы не только в основном, но и в возбужденном электронных состояниях, что невозможно при исследовании по спектрам комбинационного рассеяния и инфракрасным спектрам. [c.9]

Пример расчета ароматических УВ по результатам определения содержания ароматических ядер. При анализе ультрафиолетового спектра ароматической фракции отбензиненной нефти Кудиновского месторождения (скв. 92 воробьевский горизонт) на аналитических длинах воли 198, 230, 255, 270, 338 375, 435 нм получены соответствующие удельные коэффициенты погашения л/(г-см) 76,8 75,7 33,9 27,1 2,4 0,6 0,0. По вышеприведенной системе урав нений содержание бензольных, нафталиновых, фенантреновых, антраценовых пиреновых, хризеновых с бензфлуореновыми ядер и углеводорода перилена рав но соответственно 10,9 9,4 6,1 1,5 0,7 3,0 0,0 вес. %. В данной фракции max = 18 (ядро перилбна). [c.264]

На основании данных спектрального и масс-спектрального анализов установлено, что метано-нафтеновые углеводороды состоят на 93—94% из парафиновых и 6—7% нафтеновых (moho-, би-и трициклических) углеводородов. Парафиновые углеводороды характеризуются низкой температурой застывания (до—50°С),высоким индексом вязкости (150) и значительной степенью разветвленности молекулы. По данным спектров поглощения в ультрафиолетовой области, ароматические углеводороды с удельной дисперсией от 98 до 120-относятся к производным бензола, а с удельной дисперсией 180 и выше — к производным нафталина. Присутствие нафтеновых и ароматических углеводородов в продуктах гидрокрекинга является следствием протекания реакций дегидроциклизации. [c.318]

В ультрафиолетовой области спектра антрацен имеет сильную полосу поглоще-оси ния при 2500° А и полосу умеренной интенсивности около 4000 Л, которые в общей классификации электронных спектров ароматических углеводородов, данной Кларом [15], обозначены как Р- и р-полосы соответственно. Спектры поглощения (—)-изомеров 1, Г-диантрилов 1 и II сходны, но р-полоса расщеплена, а вращательные спектры имеют в каждом [c.76]

Следует отметить, что данные Чарлета и др. по ароматическим углеводородам в газойле не сспостапимы с такими же данными Клерка и др. В протииопол( Жность хроматографическому определению ароматики по числу ароматических колец без учета того, является ли ароматика конденсированной или неконденсированной (Клерк и др.), типы ароматических углеводородов, определенные по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области, классифицировались на основе структуры конденсированных колец. Следовательно, ароматика, классифицированная как бензолы , включает не только алкилбензолы, но также и фенилзамещенные парафины. [c.35]

В интервале молекулярных весов, соответствующем смазочным маслам, можно пользоваться удельной дисперсией как мерой наличия или отсут-СТ1ШЯ ароматических колец. Значения удс льной дисперсии менео 100 обычно признаются кат доказательство того, что образец не содержит ароматических углеводородов. Более чувствительным методом обнаружения Ш1зких концентраций ароматических углеводородов является поглощение в ультрафиолетовой части спектра. Примеры применения удельной дисперсии см. у Россини 172], Рэмптона [701 и Гудингса [25]. [c.264]

В работе Горного бюро [11 использовались ультрафиолетовые спектры продуктов, полученных при помощи хроматографии, для определения ароматических углеводородов во фракциях 200—260° сырой нефти. Типичные соединения, которые были определены, включали тетралин, нафталин, 1- и 2-метилнафталины, 2-этилнафталин, дифенил и 2,6-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины. Кроме того, было установлено присутствие многих других соединений. Многие из них, вероятно, могли быть определены количественно, если и не И1ЩИ ни дуально, то по классам. Этот метод исследования требует регистрирующего прибора, если работа должна быть выполнена в течение достаточно короткого времени. [c.286]

Сравнивая спектры узких фракций ароматических углеводо-родав, полученные в ультрафиолетовой области, со спектрами химически чистых бензола, нафталина, фенантреиа, антрацена и др., устаноаили, что в масляных фракциях присутствуют гомологи этих углеводородов, а также ароматические углеводороды с большим числом колец в молекуле. В легких масляных фракциях (350— 400°С) присутствуют. в основном гомологи бензола и нафталина. [c.15]

Существующие спектральные методы анализа ароматических углеводородов (по сноктрам поглощения в ультрафиолетовой, средневолновой инфракрасно] областях и по спектрам комбинационного рассеяния) требуют примонепия сложной аппаратуры и связаны с затратой значительного времени. [c.559]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Для исследования смесей строится градуировочная кривая для известной смеси откладывалось на одной оси содержание ароматиче-ски х углеводородов в процентах (вычисленное из известного состава), на другой — определенное К. По полученной прямой определяют содержание ароматических углеводородов в смеси неизвестного состава. Определенное таким образом содержание ароматических со--едннений в искусственно составленной смеси составило 98,1 % (вместо 100%), тогда как метод ультрафиолетовых спектров дал результат -96,7%. [c.243]

Скляр и Лизогуб [18] детально исследовали состав конденсированных ароматических углеводородов в керосино-газойлевых фракциях (200—400° С) двух нефтей месторождений Западной Украины (Долинского и Битковского). Это едва ли не первая попытка количественной оценки содержания конденсированных ароматических углеводородов в сырых нефтях. В отличие от упоминавшихся работ [2— 9], в которых нафталин и его гомологи выделялись препаративно из их концентратов, Скляр и Лизогуб проводили количественную оценку соответствующих конденсированных ароматических углеводородов на основании ультрафиолетовых спектров узких (трехградусных) нефтяных фракций, в которых сосредоточены эти углеводороды. Пользуясь коэффициентами поглощения индивидуальных углеводородов в определенных (характеристических) областях ультрафиолетового спектра, они предложили эмпирические формулы [c.260]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

В литературе встречается указание на то, что при помощи ультрафиолетовых спектров можно определить в высококипящих фракциях пефти весьма низкие концентрации (до 0,08%) конденсирован-нкх полициклоароматических углеводородов. Следует, однако, подчеркнуть, что для исследования брались высококипящие фракции нефти, подвергавшиеся термокаталитической переработке в довольно жестких условиях. Первая фракция (426—555° С) была получена при вакуумной перегонке очищенного смазочного масла, вторая (315—371° С) — выделена из газойля каталитического крекинга и третья (371—437° С)—из мазута, полученного в процессе парофазного крекинга. Характеристика физических и химических свойств этих фракций [55] показывает, что конденсированные полициклические ароматические структуры, содержащиеся в них, имеют вторичное происхождение, т. е. образовались в процессе переработки нефти. [c.295]

Несколько определеннее объясняется люминесценция нефтей в ближней ультрафиолетовой области. Работы по изучению люминесценции нефтей в ультрафиолетовой области стали появляться лишь в последнее время [111, 112], Было показано, что наиболее коротковолновое излучение нефти и ее низкокипящих фракций вызывается бензолом и его гомологами. Конденсированные бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) вызывают фл оресценцию в несколько более длинноволновой области. Флуоресценция конденсированных трициклнческнх ароматических соединений (антрацен, фенантрен и их гомологи) уже расположена на границе ультрафиолетовой и видимой областей спектра. [c.484]

Описалпые методы позволяют определить группоиой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородиого состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией иа узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (длины волн 210—470 ммк). По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядои по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СНа, двойных связей и т. д. Масс-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определеиия структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений . [c.112]

Моноциклические ароматические углеводороды, образовав-шиеся в процессе дегидрирования нафтено-парафиновых частей фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С исследовали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Вторичные моноциклические ароматические углеводороды фракции 180—200 °С представляют собой моно-, ди-, три- и тетразамещенные алкилбензолы. Вторичные бициклические углеводороды фракции 180—200 °С исследовали методом газожидкостной хроматографии и по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. При исследовании спектров поглощения (максимумы 2660, 2730, 2810, 2820. 3045, 3110 А минимумы 2400, 2690, 2800, 3090, 3120, 3190, 3320, 3335 А плечо 2460—2600, 2850—2900, 2920—2960, 3550—3650, 3750 А) установлено, что наряду с нафталиновыми хтлеводородами во вторичных бициклических ароматических углеводородах присутствует сложная смесь, состоящая из индановых углеводородов с заместителем у нафтенового-кольца. Нафталиновые углеводороды составляют 83,6%. [c.21]

Вторичные ароматические углеводороды фракций 200— 300 °С разделяли на узкие фракции на окиси алюминия. Характеристика этих фракций приведена в табл. 4. Как видно из данных таблицы, с повышением показателя преломления фракций значительно повышается их плотность. Узкие фракции исследовали в ультрафиолетовой и инфракрасной областях поглошения. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области для фракции № I вторичных ароматических углеводородов (рис. 1) характеризуется максимумами 2540, 2680, 2730, 2770 А и минимумами 2550, 2710, 2760 А, что свидетельствует о присутствии алкилза- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология