Фториды диспропорционирование

С термодинамической точки зрения диспропорционирование обусловлено тем, что энергия Гиббса образования высших фторидов более отрицательна, чем таковая фторидов более низкой степени окисления галогена. Фториды галогенов являются кислотными веществами, [c.357]

В аналитических целях диспропорционирование U0+ в растворах фторида можно использовать для увеличения чувствительности определения, так как при этом регенерируются в результате чего увеличивается предельный ток. [c.180]

Целый ряд различных продуктов получен при фторировании аминов с помощью элементарного фтора или высших фторидов многовалентных металлов . При обоих этих процессах в значительной степени происходят миграция, рекомбинация радикалов, диспропорционирование и сильная деструкция исходного вещества, что в результате может привести к очень малому выходу его перфторированного аналога. [c.493]

СКЛОННОСТЬ к образованию высших фторидов и хлоридов уменьшается с ростом электроотрицательности галогена X (так, только иод образует гептафторид). Из табл. 15.2 непосредственно не видно, но легко проверить расчетом, что соединения с низкими степенями окисления атома X малоустойчивы и подвергаются диспропорционированию, например [c.526]

Эти реакции обратимы вследствие диспропорционирования промежуточных фторидов при повышенных температурах. В табл. 3.31 приведены равновесные давления и термодинамические константы процессов диспропорционирования. [c.279]

Еще несколько лет назад не были известны никакие другие фториды молибдена, кроме гексафторида. Недавно, однако, был приготовлен трифторид пропусканием фтористого водорода над трехбромистым молибденом при 600 " С. Трехфтористый молибден — темно-розовое вещество, которое нерастворимо в воде, но разлагается щелочами. Ни нагреванием, ни действием водорода не удается превратить его в дифторид. Последний, по-видимому, нестоек и подвергается диспропорционированию фтористый водород и двубромистый молибден при 800 °С образуют лишь металлический молибден и гексафторид . Бледно-фиолетовые комплексы трехвалентного молибдена, например КМо 4 Н2О, синтезированы прибавлением фторидов щелочных металлов к раствору полученного электролитическим путем трехфтористого молибдена, но более поздних публикаций относительно этих соединений нет. Трехфтористый молибден кристаллизуется, имея структуру КеОз, и изоморфен трехфтористым ниобию и тан талу . Магнитные свойства его не были исследованы. [c.104]

Из сравнения экспериментальных и рассчитанных значений концентраций изопропилфлуоренов следует, что реакция алкилирования флуорена пропиленом в присутствии фторида водорода является последовательной и для нее применимы уравнения кинетики последовательных реакций [133]. В присутствии хлорида алюминия процесс значительно усложняется за счет развития реакций деалкилирования и диспропорционирования. При алкилировании флуорена пропиленом в присутствии АЮ в среде нитробензола выяснено влияние температуры реакции, скорости подачи пропилена и мольного соотношения пропилен [c.159]

Помимо фторидов должны существовать и соединения инертных тазов с сильно электроотрицательным кислородом. Такие соединения образуются при довольно сложно протекающем гидролизе фторидов (полярных молекулярных веществ). Путем -гидролиза и диспропорционирования можно получить — сами инертные газы, их оксиды, кислородные кислоты и при нейтрализации последних — соли. Гидролиз Хер4 идет с образованием >2 и ХеОз [c.492]

При этом образуется одна общая четырехэлектронная трехцентровая связь за счет обобществления валентных электронов на связывающей и несвязывающей МО, разрыхляющая МО остается вакантной, что и обеспечивает устойчивость молекулы (порядок связи 2/3). Образование Хе 4 и ХеР сопровождается возникновением, соответственно, двух и трех подобных трехцентровых связей. Фториды ксенона являются характеристическими соединениями этого элемента и свидетельствуют о его способности проявлять положительные степени окисления четного ряда +2, +4, +6 и +8. При этом высшая характеристическая степень окисления ксенона в ХеРв отвечает номеру группы, в которой расположен ксенон. Фториды являются исходными веществами для получения других соединений ксенона. В химическом отношении фториды ксенона — очень реакционноспособные вещества, функционирующие главным образом в роли энергичных окислителей. Кроме того, они склонны к диспропорционированию, что позволяет легко переходить от низших фторидов к высшим [c.394]

Образование ХеР4 и ХеРе сопровождается возникновением соответственно двух и трех подобных трехцентровых связей. Фториды ксенона являются характеристическими соединениями этого элемента и свидетельствуют о его способности проявлять положительные степени окисления четного ряда +2, +4, +6 и -Ь8. При этом высшая характеристическая степень окисления ксенона в ХеР отвечает номеру группы, в которой расположен ксенон. Фториды являются исходными веществами для получения других соединений ксенона. В химическом отношении фториды ксенона — очень реакционноспособные вещества, функционирующие главным образом в роли энергичных окислителей. Кроме того, они склонны к диспропорционированию, что позволяет легко переходить от низших фторидов к высшим [c.486]

В общем случае низшие фториды легче получить тогда, когда высшие фториды соответствующих элементов менее устойчивы, т. е. если низшие фториды трудно поддаются дальнейшему окислению. Это не следует понимать в том смысле, что другие низшие фториды, например ОзРз, КЬРа, 1Р2, получить нельзя. Поскольку, вероятно, реакции образования наиболее устойчивых гексафторидов наиболее экзотермичны, постольку значительно труднее понизить скорость этих реакций (путем охлаждения или разбавления фтора) с целью получения низшпх фторидов. Но, чем выше термодинамическая устойчивость данного высшего фторида, тем более вероятно диспропорционирование его низшего фторида по реакции [c.385]

Свойства. Бесцветный газ с удушливым запахом, напоминающим фториды серы. При комнатной температуре разлагается на SO lj+SOFj, а также реагирует с Си и Hg, что обусловлено его диспропорционированием при [c.214]

Ниобий. Ниобий (V) полярографически восстанавливается до ниобия (IV) в слабо кислых или нейтральных растворах хлористого калия, цитрата, оксалата, тартрата и фторида при потенциалах от —1,03 до —2,00 а [128]. На больших ртутных катодах при потенциостатических условиях первичный продукт восстановления, ниобий (IV), может подвергаться реакции диспропорционирования, при которой образуются ниобий (V) и (III), так что окончательным продуктом восстановления в кислых растворах хлорида является ниобий (III) [129]. Однако, в присутствии 10—12 объемн. % этиленгликоля диспропорционирование существенно замедляется, так что ниобий (IV) может быть восстановлен далее до ниобия (II). Последний быстро реагирует с присутствующим в растворе ниобием (IV), давая снова в качестве конечного продукта реакции ниобий (III). Эта система, по-видимому, очень хорошо подходит для проверки правильности теоретических урав< нений, предложенных Геске и Бардом [130] для описания эффекта вторичных реакций при потенциостатической кулонометрии. [c.61]

При сопоставлении результатов, полученных при синтезе додецилбензолов в присутствии различных катализаторов хлорида алюминия, фторида водорода и серной кислоты, было установлено, что в присутствии хлорида алюминия продукты реакции помимо додецилбензолов содержат смесь алкилбензолов с меньшим числом углеродных атомов в алкильной группе, а также парафины. Тяжелый остаток состоит из полиалкилбензолов и следов неароматических углеводородов. Образование указанных побочных продуктов идет за счет фрагментации, диспропорционирования, циклизации и полимеризации исходных олефинов. [c.146]

Более интересна с практической точки зрения возможность изомеризации алкилфенолов в паровой фазе на окисных катализаторах. Перемещение алкильной группы в алкилфенолах происходит при этом несколько легче, чем в соответствующих алкилбензолах. Например, изомеризация и диспропорционирование крезолов и ксиленолов могут быть осуществлены при температуре на 50—100° ниже, чем в случае ксилолов [300, 301]. В качестве катализаторов предложено использовать алюмосиликаты [291, 300—305] окись алюминия, активированную обработкой фтористоводородной кислотой, фторидом аммония [306] или хлористым водородом [172] фториды, фторбораты и фтортитанаты алюминия в сочетании с окисью алюминия [291, 307, 308] или без нее [208, 309] смешанный катализатор на основе окислов циркония, бериллия и кремния [301] и природные глины [310]. [c.48]

В качестве катализаторов предлагается использовать металлические кадмий, цинк, свинец их окислы и соли, а также соли ртути и окислы железа [44, 73, 84, 86, 87, 89—92]. Введение подобных веществ в реакционную смесь позволяет заметно увеличить скорость реакции и выход продуктов диспропорционирования. Например, при нагревании бензоата калия в присутствии 2% вес. фторида кадмия при 440° в течение 4 ч в атмосфере углекислого газа (начальное давление 10 атм) выход терефталевой кислоты составил 44% [87]. [c.164]

При нагревании щелочных солей ароматических монокарбоновых кислот под давлением углекислого газа в расплаве цианата калия в присутствии углекислого калия, катализатора (соли кадмия, цинка и др.) и веществ, связывающих воду (карбиды, нитриды и бориды металлов), наряду с диспропорционированием наблюдается прямое карбоксилирование солей монокарбоновых кислот. В связи с этим выход дикарбоновых кислот в подобных условиях может превышать теоретически возможный для процесса диспропорционирования. Из 1 моля бензоата калия удается получать при этом до 0,7 моля терефталевой кислоты [33, 65, 66]. С еще более высоким выходом терефталевая кислота получена нагреванием бензоата калия с дикалиевой солью щавелевой кислоты в присутствии фторида кадмия при 405° [103]. Любопытно, что из натриевых солей в тех же условиях образуется соль фталевой, а не терефтале- [c.166]

В настоящее время неизвестно ни одного фторсодержащего соединения технеция. Известны только фториды рения — тет рафторид, нелетучее темно-зеленое твердое вещество (темпера гура плавления 124,5 °С), и гексафторид, светло-желтое вещество (температура плавления 18,8 °С, температура кипения 47,6 °С) . Попытки синтеза трифторида или гептафторк-да 60, 62 оказались безуспешными. Шестифтористый рений лучше всего получать действием фтора на порошкообразный рений при 120 °С он чрезвычайно реакционноспособен, но не действует на кремнезем при обычной температуре, что противоречит прежним данным. При гидролизе наблюдается диспропорционирование и образуются надрениевая кислота, двуокись рения и фтористоводородная кислота эта реакция напоминает действие воды или разбавленной кислоты на манганат калия. Гексафторид имеет структуру правильного октаэдра . Шестифтористый рений восстанавливается в четырехфтористый водородом (при 200 °С) или двуокисью серы (при 400 °С) о свойствах низшего фторида сведений почти нет. [c.108]

Фториды и4р17 и игРд, полученные при низкой температуре, окрашены в коричневый цвет и легко гидролизуются во влажном воздухе" . Высокотемпературный и2рд обладает черным цветом и не претерпевает видимых изменений в воде (в течение 1 ч) или на воздухе (в течение нескольких дней) 2. Фториды а- и р-1)р5 слегка окрашены и весьма быстро гидролизуются во фтористый уранил и четырехфтористый уран. Все три промежуточных фторида диспропорционируются при нагревании скорость диспропорционирования возрастает с температурой и понижается при увеличении давления паров летучего продукта (иРб). В табл. 7 приведены реакции диспропорционирования и соответствующие равновесные давления паров в указанных ин- [c.159]

Соли алкилкарбония. Соли карбония, которые рассматривались до сих пор, имеют сильно сопряженные катионы и поэтому стабильны при комнатной температуре. Фтористые алкилы, особенно фториды разветвленных алканов, реагируют при низких температурах с трехфтористым бором, давая окрашенные аддукты (табл. 19), которые, вероятно, являются тетрафторобора-тами алкилкарбония Эти аддукты непосредственно алки-лируют ароматические углеводороды и, за исключением метиль-ного и этильного производных, обладают такой же высокой электропроводностью, как и обычные электролиты. Природа связи в метильном и этильном производных неизвестна. Если считать, что приведенные данные подтверждают существование ионов алкилкарбония, то многие случаи изомеризации и диспропорционирования алкильных углеводородов, наблюдаемые при взаимодействии смесей ВРз—НЕ или трехфтористого бора с фтористым алкилом, можно было бы объяснить промежуточны.м образованием тетрафтороборатов карбония. [c.224]

Первая из этих проблем может быть решена по нескольким каналам. Во-первых, температура во внутреннем объеме расплава в металлодиэлектрическом реакторе без всяких затруднений может быть повышена до 2000-Ь 2400 °С во-вторых, первая стадия процесса может быть оптимизирована таким образом, что средняя валентность урана в его фторидах, достигающих поверхности расплава, будет ниже трех, так что скорость диспропорционирования фторидов урана радикального типа с учетом температуры в жидкой фазе ( 2000°С) может быть на порядки величины выше в-третьих, диспропорционирова-ние — это лишь один из каналов восстановления урана восстановление происходит в среде водорода, причем не только на поверхности в-четвертых, в данных условиях процесс восстановления урана — это сильно неравновесный процесс равновесие смещается, поскольку выделяющийся по любому каналу уран будет немедленно тонуть в расплаве из-за своей более высокой плотности. При этом, как указано выше, одновременно с двумя первыми осуществляется и третья стадия процесса выведение жидкого урана из нижней части реактора-оболочки и розлив его в защитной атмосфере в охлаждаемые излож- [c.614]

Наиболее изучены галогениды одновалентной ртути. Фторид, неустойчив к действию воды. Он гидролизуется до фтористоводородной кислоты и нерастворимого гидроксида одновалентной ртути, который диспропорционирует, как описано выше. Другие галогениды нерастворимы, что препятствует протеканию гидролиза или диспропорционирования с образованием комплексов Hg Нитрат и перхлорат одновалентной ртути растворимы в воде, а сульфат Hg2S04 растворим плохо. [c.407]

Смотреть страницы где упоминается термин Фториды диспропорционирование: [c.446] [c.435] [c.165] [c.126] [c.420] [c.403] [c.407] [c.80] [c.171] [c.506] [c.332] [c.341] [c.248] [c.569] [c.165] [c.112] [c.80] [c.108] [c.159] [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология