Анилиновая точка фракций масляной

Химический состав фракций нефти, перегоняющейся выше 300 °С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных (в основном, гибридных) углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, прежде всего отделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции возможно путем вакуумной разгонки, адсорбции на различных сорбентах и другими методами. Полученные тем или иным путем узкие фракции подвергают затем детальному исследованию. Определяют их элементарный состав, молекулярную массу, плотность, показатель преломления, вязкость, анилиновую точку, температуру застывания. Рассчитывают удельную рефракцию и интерцепт- рефракции. По молекулярной массе и элементному составу выводят эмпирические формулы углеводородных рядов. [c.68]

Многочисленные анализы масляных фракций до и после гидрогенизации позволили разработать более простой кольцевой анализ по Ватерману [312]. Оказалось, что процентное содержание ароматических колец, нафтеновых колец и парафиновых боковых цепей можно найти, определяя лишь показатель преломления, плотность, молекулярный вес и анилиновую точку исходной масляной фракции, без проведения элементарного анализа и гидрогенизации. Располагая названными данными, вычисляют величину удельного лучепреломления. Затем по графику для насыщенных углеводородов (рнс. 44) находят анилиновую точку, отвечающую молекулярному весу и удельному лучепреломлению, которые были найдены [c.331]

С другой стороны, основой метода кольцевого анализа служит предположение о том,что анилиновая точка масляной фракции зависит только от молекулярного веса и от содержания в этой фракции парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов и не зависит от их строения. [c.274]

Отдельные исследователи предложили эмпирические формулы, графики и номограммы для примерного определения молекулярного веса масляных фракций нефти на основании найденных экспериментально значений удельного веса, показателя преломления вязкости, анилиновой точки и других физических свойств [53—55]. [c.509]

Ароматические углеводороды, выделенные из масел так называемых масляных нефтей (балаханской масляной, бибиэйбатской легкой), обладают иными свойствами, чем соответствующие фракции ароматических углеводородов из тяжелых нефтей (балаханской тяжелой, бинагадинской). Это видно из значений плотности, коэффициента преломления, анилиновых точек и индексов вязкости. Данные кольцевого анализа также свидетельствуют, что ароматический углеводороды масляных нефтей содержат меньше колец и в среднем имеют большее число углеродных атомов в боковых цепях, чем ароматические углеводороды из тяжелых бакинских нефтей. [c.24]

Для определения группового углеводородного состава бензиновых фракций применяли метод анилиновых точек при расчете использовали коэффициенты и формулы, выведенные ГрозНИИ. Групповой углеводородный состав масляных и 50- градусных фракций, выкипающих до 500° С, исследовали адсорбционным методом, разработанным ВНИИ НП. По методике ВНИИ НП определяли также содержание в нефтях дистиллят- [c.7]

Изучение группового углеводородного состава светлых нефтепродуктов, как мы видели выше, базируется в основном на удалении ароматических и ненредельных углеводородов серной кислотой или адсорбентами. На основании анилиновых или нитробензольных точек или изменения показателя преломления или других констант определяется групповой углеводородный состав нефтепродукта. Вследствие высокой реакционной способности отделение ароматических углеводородов от метано-нафтеновых смесей в светлых нефтепродуктах не представляет затруднений, хотя, как мы видели, кислотная обработка может затрагивать также и метано-нафтеновую часть продукта. В высококипящих масляных фракциях, в которых содержится значительное количество сложных по своей природе молекул, состоящих одновременно из ароматических и нафтеновых колец с метановыми цепями, отделение смолисто-асфальтовых веществ и ароматических углеводородов при помощи серной кислоты менее приемлемо, так как кислота наряду с ароматической частью переводит в кислотный слой и метано-нафтеновую [c.522]

Гибридные структуры УВ, как правило, составляют большую часть высокомолекулярных фракций нефтей, что затрудняет их изучение. Анализ молекулярного типа (например, методом анилиновых точек) к таким фракциям применим лишь условно, и в настоящее время для исследования керосиновых и особенно масляных фракций нефти используются методы структурно-группового анализа [13]. [c.157]

Таким образом, для подсчета структурных элементов усредненной молекулы исследуемой масляной фракции но этому методу необходимо экспериментально определить только 1) удельный вес (( 4°) 2) показатель преломления (и ) 3) молекулярный вес (М) и 4) анилиновую точку исходного масла что значительно проще гидрирования и определения элементарного состава. [c.168]

Более важной, а вместе с тем и более доступной характеристикой масляных фракций является так называемый кольцевой , типовой или структурно-групповой анализ. Под этими терминами понимают определение среднего числа нафтеновых и ароматических колец в высокомолекулярных углеводородах, составляющих масляные фракции, или же среднего распределения углерода по кольцевым структурам и парафиновым цепям. Такую характеристику масляных фракций можно получить по данным прямого определения содержания углерода и водорода до и после количественного гидрирования, сделав определенные предположения о типе присутствующих кольцевых структур (конденсированы кольца или нет, какова величина нафтеновых колец). Однако этот прямой путь весьма трудоемок и неудобен для массовых определений. Элементарный анализ и гидрирование в кольцевом анализе обычно заменяются определением 3—4 физических свойств (показателя преломления, плотности, молекулярного веса, анилиновой точки и т. п.) и использованием эмпирических соотношений между составом и свойствами углеводородов. [c.53]

Сплошные линии относятся к тем пределам, в которых имелись экспериментальные данные результаты экстраполирования представлены пунктирными линиями. Совпадение между анилиновыми точками, экспериментально найденными для 34 масляных фракций, и величинами, найденными по графику, очень хорошее, поскольку стандартное отклонение составляет около 1°, что- соответствует 2—3% углерода в парафиновой структуре. Кроме того, сравнение экспериментально найденных анилиновых точек с анилиновыми точками, определенными по графику, для некоторых других насыщенных масляных фракций, твердых парафинов и индивидуальных углеводородов оказалось весьма удовлетворительным. [c.306]

Для того чтобы установить зависимость между распределением углерода и числом колец, вычисленными с помощью прямого метода, и другими свойствами, были определены с возможно большей точностью несколько физических констант масляных фракций. В табл. 50 для 34 исходных масляных фракций приведены показатели преломления, плотность, молекулярные веса, удельные рефракции и анилиновые точки. Физические константы гидрированных масляных фракций нефтей о. Борнео, Венесуэлы, Оклахомы, Кавказа и Пенсильвании можно видеть в табл. 51—55 в конце настоящего раздела. Показатель преломления, плотность и молекулярный вес графически представлены также на рис. 66. Все определения были сделаны для фракций в жидком состоянии при 20° или при 70°, причем при 70° только для тех образцов, которые при 20° представляют собой твердые тела. [c.284]

В 1935 г. былп опубликованы первые усовершенствования кольцевого анализа. Опыт, полученный в результате анализа примерно ста масел до и после их гидрогенизации, показал, что процентное содержание ароматических колец, нафтеновых колец и парафиновых боковых цепей можно определить, используя показатель преломления п, плотность молекулярный вес М и анилиновую точку АТ исходной масляной фракции, опуская трудную стадию гидрогенизации. В основном этот метод заключается в следующем [c.295]

Примеры таких ана тазов масла из нефти парафинового основания (типа пенсильванской нефти) и масла из нефти нафтенового основания, богатого кольцами, можно найти в оригинальной работе [2]. Следует иметь в виду, что этот метод основан на предположении, что анилиновая точка масляных фракций зависит только от молекулярного веса и от содержания ароматических компонентов, нафтенов и парафинов и не зависит от типа ароматических колец и других, более тонких изменений в строении. [c.297]

Было обнаружено, что экспериментально найденные анилиновые точки для всех масел, не содержащих ароматических компонентов и взятых из набора характерных масляных фракций. [c.305]

По содержанию ароматических углеводородов нефти довольно резко различаются между собой. Обычно легкие, малосмолистые нефти содержат значительно меньше ароматических углеводородов, чем тяжелые, смолистые. Правда, содержание ароматических углеводородов в масляных фракциях нефтей, определяемое методом анилиновых точек, не отражает истинного количества этих углеводородов. Это является следствием того, что в высококипящих фракциях значительно повы-шается удельное значение алкильных цепей, экранирующих ароматическое ядро. Последнее ведет к резкому уменьшению возможности извлечения таких соединений как обработкой сер ной кислотой, так и в особенности избирательными растворителями. Кроме того, анилиновая точка алкилзамещенных с длинными цепями приближается к таковой для чисто парафи- [c.16]

Наконец, следует отметить, что метод анилиновых (или каких-либо других) точек в применении к масляным фракциям имеет еще тот недостаток, что до сих нор не имеется достаточно обоснованных коэффициентов для расчета как ароматических, так и нафтеновых углеводородов. [c.523]

В начале раздела мы уже говорили о том, что определение группового углеводородного состава масляных фракций способом анилиновых (или других) точек в состоянии дать лишь весьма приближенную картину об их [c.523]

Физико-химические свойства масляных фракций 300—350° и 500— 550° из нефтей различных горизонтов далеко пе одинаковы. Как показано на рис. 5 и 9, они изменяются, подчиняясь общей закономерности, свидетельствующей об облегчении состава этих фракций с увеличением глубины залегания самих нефтей. Таким образом, удельный вес масляных фракций постепенно снижается от нефтей карбона к нефтям девона, анилиновые же точки их постепенно повышаются от нефтей карбона к нефтям I горизонта девона и далее к нефтям III горизонта. Также изменяется температура застывания масляных фракций. Вязкостно-весовые константы фракций понижаются от нефтей карбона к нефтям девона. [c.185]

Денсиметрический метод. В 1944 г. Линдертсе успешно разработал метод, основанный на измерении плотности с1, удельной рефракции (по Лорентц-Лоренцу) и молекулярногс веса М. Метод основан на сопоставлении прямого метода с физическими свойствами большого числа прямо-гонных или обработанных масляных фракций. Методика определения очень похожа на методику кольцевого анализа по Уотерману. Основное различие заключается в том, что вместо анилиновой точки определяется плотность. [c.377]

Обзор методов определения структурно-группового состава масляных фракций, разработанных в 30—40-х годах, представлен в [294]. В основе первоначального так называемого прямого метода лежало определение молекулярной массы и элементного состава фракций до и посде гидрогенизации. В этом методе не использовались зависимости между физическими константами и химическим составом. Затем был разработан менее трудоемкий" метод кольцевого анализа , в соответствии с которым необходимо определение только молекулярной массы, анилиновой точки и удельной рефракции исходной фракции [295]. [c.148]

В табл. 5 приведено содержание ароматических углеводородов в масляных фракциях различн в ва [2, 3]. Данные эти получены на основании групповог(И И йш2 рв л омощи анилиновых точек. [c.17]

Метод анилиновых точек дает иаименьщие погрещиости при определении группового состава прямогонных бензинов с содержанием ароматических УВ от 1 до 5 %. Точность метода уменьща-ется при переходе от бензиновых фракций к керосиновым и масляным дистиллятам, причем основная погрешность падает на определения нафтеновых и парафиновых УВ. [c.143]

Для анализа масляных фракций применяются также обычные групповые методы. Чаще всего используется метод анилиновых точек с лгдалением ароматических серной кислотой. [c.160]

Гидрогенизационному облагораживанию подвергают вязкий масляный погон из смеси сернистых нефтей вязкостью при 50°С в пределах 59-69,5 мм /с и анилиновой точкой на уровне 82—84°С. Первоначально процесс проводили на алюмоникельмолибденовом катализаторе 8197 при давлении 30 МПа, температуре выше 400°С, объемной скорости подачи сырья 1 ч и циркуляции водородсодержащего газа 625 нм /м сьфья. Поскольку процесс внедрен на имевшейся гидрогениза-ционной уст новке высокого давления, были использованы возможности, е.Ьязанные с повышением давления [73. Впоследствии разработка усовершенствованного катализатора 8221 (с добавкой окиси магния) позволила снизить давление до 20 МПа и температуру примерно на 15°С. Новый катализатор обеспечил пробег установки в течение 400 суток и после парокислородной регенерации второй цикл работы такой же продолжительности [28. Легкие продукты гидрооблагораживания отгоняются для получения целевой масляной фракции с температурой вспышки не ниже 200° целевую фракцию направляют на селективную очистку фенолом в мягких условиях, с выходом рафината 85%. Рафинат депарафинируют в растворе [c.52]

Наши исследования масляной фракции были опубликованы в ряде сообщений, в которых детально описаны как применявшаяся аппаратура и методика, так и полученные результаты [АНИИП 6-46, 49, 50, 51, 59, 64, 65,66, 67]. Можно составить некоторое представление об объеме работы, выполненной при изучении масляной фракции, если принять во внимание, что кроме тщательной и трудоемкой работы по подготовке сырья, было сделано следующее (приблизительно) число определений свойств различных фракций анализов на углерод и водород — 185 определений температуры кипения при давлении 1 мм — 75 измерений плотности — 730 измерений показателя преломления — 1500 определений дисперсии — 220 измерений кинематической вязкости — 6400 определений анилиновой точки — 130 определений содержания ароматических углеводородов путем проведения тщательно контролируемых опытов по 1 идрогенизации — 15 измерений оптического вращения — 95. [c.312]

Так называемый кольцевой анализ в том виде, как его разработали Флугтер, Ватерман и Ван-Вестен, в предварительном виде был опубликован в 1932 г. [3]. В то время лучший способ выразить результаты анализа еще не был ясен. В первоначальном методе Флугтера количество ароматических колец определялось графически на основании разности анилиновых точек масляной фракции до и после гидрирования ароматических компонентов. Чем больше повышалась анилиновая точка после гидрирования, тем больше ароматических углеводородов содержалось в исходном масле. Количество нафтеновых колец выводили графически на основании удельной рефракции и молекулярного веса предельно гидрированного образца. Процентное содержание парафиновых боковых цепей , включая свободные парафиновые углеводороды, получали по разности. Благодаря радикальным улучшениям, которые теперь введены в структурно-групповой анализ, первоначальный метод Флугтера в настоящее время имеет только историческое значение. [c.295]

В последнее время для детального изучения масляных фрак ций стали применять также масс-спектроскопию и спектроскопию в ультрафиолетовой области. Такие детализированные исследования весьма трудоемки. Более доступными являются методы. группового анализа. Однако само понятие о групповом анализе для масляных фракций отличается от аналогичного понятия для бензино-керосиновых фракций. Как уже неоднократно подчеркивалось, в высокомолекулярных погонах нефти преобладают смешанные гибридные углеводороды с разным числом колец и самых различных гомологических рядов. Именно поэтому в последнее время отказались от широко распространенного ранее метода анилиновых точек определения ароматических, нафтеновых и парафиновых. углеводородов, в котором удаление ароматических углеводородов проводилось серной кислотой. Принципиальный недостаток этого метода — отнесение к ароматическим всех сульфирующихся углеводородов, в которых доля ароматического кольца может быть очень невелика. Кроме того, весьма приблизительны и расчетные коэффициенты. Четкое разделение компонентов масляных фракций на группы углеводородов с общей эмпирической формулой пока еще неразрешимая задача. Кроме того, исследование химического состава масел находится еще на таком уровне, что не реальна даже сама постановка этого вопроса, так как точно не известно, какие именно группы высокомолекулярных углеводородов присутствуют в нефти. Поэтому, когда говорят о групповом составе, масляных фракций, то имеют в виду лишь те группы углеводородов с более или менее общими свойствами, которые на современном этапе удается концентрировать и отделять друг от друга путем избирательной адсорбции на некоторых адсорбентах. [c.139]

Для количественного определения содержания ароматики во фракциях нефтей применяют сернокислотный, адсорбционный методы и метод анилиновых точек. Эти вопросы рассмотрены в специальной литературе. Присутствие ароматических углеводородов в бензинах весьма желательно, т.к. они обладают высокими октановыми числами. Наоборот, наличие их в значительных количествах в дизтопливах ухудшает эксплуатационные свойства последних. Полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями ухудшают эксплуатационные свойства масляных фракций и поэтому при очистке масел они должны быть удалены. [c.29]