Альдегиды бисульфита

Материалы бензойный альдегид бисульфит натрия (насыщенный водный раствор, см. опыт 70). [c.217]

Присоединение бисульфит-иона к альдегидам или кетонам [c.424]

Так, альдегиды легко присоединяют бисульфит натрия, образуя бисульфитные производные альдегидов — кристаллические вещества, имеющие определенную температуру плавления. [c.175]

Бисульфитный метод [10] определения альдегидов неприменим при исследовании нефтепродуктов по трем причинам. Во-первых, определению мешают метилкетоны, взаимодействующие с бисульфитом во-вторых, иодометрическому определению избытка бисульфита мешают ненасыщенные соединения и, в-третьих, бисульфит взаимодействует с перекисями и гидроперекисями. [c.214]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Наиболее распространенным способом мокрой очистки промышленных газов от диоксида серы является использование растворов и суспензий соединений щелочных, щелочно-земельных металлов, алюминия, органических веществ (сульфит-бисульфит-ные методы). При использовании 9,5-10% раствора гидроксида натрия для повышения поглотительной способности добавляют 0,05-0,08% перманганата калия. В случае очистки газов с помощью растворов соды происходит накопление тиосульфата натрия. Чтобы этого избежать, в раствор добавляют 1-3% органических соединений (спиртов, альдегидов). В таком растворе скорость образования тиосульфата в 8-9 раз ниже. [c.248]

Бисульфит натрия присоединяется к большинству альдегидов и ко многим кетонам (особенно метилкетонам) с образованием продуктов присоединения [c.609]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа R—СО—СНд) присоединяют бисульфит натрия, образуя так называемые бисульфитные соединения [c.137]

Тиосульфат образуется и в реакциях бисульфита как окислителя с органическими продуктами - терпенами, фенолами, различными альдегидами и т.д., которые накапливаются в щелоке в процессе варки. Однако общий баланс тиосульфата и политионатов в щелоке, как показано в [13], складывается таким образом, что их содержание в результате потребления ЗзОз" на реакции с лигнином незначительно. При оценке содержания компонентов в водных сульфитных растворах установлено [14], что концентрация (массовая доля) бисульфит-иона в варочной кислоте превышает максимальное содержание всего образовавшегося тиосульфата в 20-30, а концентрация растворенного ЗОз - в 120-200 раз. При такой огромной разнице в показателях тиосульфат, по-видимому, не может сколько-нибудь заметно конкурировать с равновесными формами оксисоединений серы в реакциях сульфитирования лигнина. Следовательно, основное внимание исследователей должно быть направлено на изучение механизма взаимодействия последних в реакции нуклеофильного сульфитирования лигнин-ного субстрата. [c.10]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ СО СПИРТАМИ, АЗОТИСТЫМИ ОСНОВАНИЯМИ И БИСУЛЬФИТ-АНИОНОМ [c.290]

Эту соль легко отделить от остальной реакционной смеси. При необходимости ее можно легко расщепить на бисульфит и карбонильное соединение путем кипячения с раствором соды или с разбавленной кислотой. Выделяющийся альдегид отгоняют из раствора с водяным паром [c.292]

Бисульфит натрия дает с бензойным альдегидом кристаллическое бисульфитное соединение, нерастворимое в эфире [c.322]

Для отделения альдегидов бутилацетат обрабатывают раствором бисульфита натрия. При этом перемешивают бисульфит и эфир при помощи насосов. Таким же способом отмывают водой сернистые соединения, нейтрализуют эфир-сырец растворами кальцинированной соды и опять промывают водой. [c.154]

Бисульфит натрия также легко присоединяет азотистые аналоги альдегидов — имины (или основания Шиффа). Образующиеся продукты идентичны тем соединениям, которые получаются при действии первичного амина на бисульфитное производное соответствующего альдегида. [c.190]

Альдегиды, кетоны алициклического ряда — циклогек-санон, циклопентанон и те из кетонов, которые содержат ме-тильную группу, связанную с карбонилом, т. е. группу НдС—С—, способны присоединять гидросульфит (бисульфит) [c.336]

Иодометрическое определение альдегидов. Альдегиды, образующиеся при окислении йодной кислотой, перегоняют в раствор бисульфита натрия Ч Избыток бисульфита окисляют раствором иода избыток последнего обесцвечивается тиосульфатом. Для расщепления бисульфитного соединения альдегида добавляют бикарбонат натрия и высвободившийся бисульфит титруют стандартным раствором иода. [c.480]

Альдегидные группы, имеющиеся в цепи полиакролеина, могзлг вступать в те же реакции, что и низкомолекулярные альдегиды. Бисульфит нат- [c.237]

Практически все алифатические альдегиды вступают в реакцию с бисульфитами металлов [194]. и-Бутил-к-гексилацетальде-гид присоединяет бисульфит очень медленно [195а], а бисульфит-ное соединение 2-метил-5-изопропилциклогексан-1-альдегида [1956] разлагается даже холодной водой. Ундецилальдегид [196], повидимому, образует полимер, а не продукт присоединения. [c.140]

За исключением альдегидов, полученных из тимола и карва-крола [202], ароматические альдегиды обычно легко присоединяют бисульфит [201]. [c.141]

Лигносульфоновые кислоты. В связи с вопросом о действии сульфитов на фенолы и хиноны необходимо упомянуть о сульфокислотах, образующихся при удалении лигнина из древесинь1 в производстве целлюлозы по сульфитному методу. На попытки выяснения строения этих кислот затрачено много труда, однако эта цель далеко еще не достигнута [935]. Имеются две точки зрения на природу лигносульфоновых кислот. Согласно одной из них бисульфит реагирует с соединениями фенольного типа в их тауто-мерноп кето-форме [936], как это имеет место, нанример, в случае с резорцином. Согласно другой, более правдоподобно гипотезе сульфит присоединяется по двойной связи [937], стоящей в боковой цепи и сопряженной с карбонильной группой типа коричного альдегида. [c.142]

Этой реакцией пользуются для очистки или выделения альдегидов и кетонов. Карбонильные соединения присоединяют бисульфит натрия при простом встряхивании с коидеюрированным раствором этой соли. Образуются солеобразные аддукты (соли а-гидроксисульфокис-лот), которые растворимы в воде, но не растворимы в органических веществах [c.80]

При получении бисульфитных ыроизводных ненасыщенных карбонильных соединений возникают осложнения, так как бисульфит мошет присоединяться и по двойным С—С-связям (стр. 555). В результате этой реакции образуются различные продукты присоединения, состав которых зависиг от относительной реакционной способности С=С- и соответственно С — О-ев язи. Одновременное присоединение по двойной С=С-связи можно предотвратить, если применять свежеприготовленный (из 1 моль чистого кристаллического NasSOo и 1 моль уксусной кислоты) бисульфит и проводить-реакцию в нейтральной среде (буфер), избегая длительного взаимодействия и повышения температуры. Таким образом, например, были получены нормальные бисульфнт-ныв производные коричного альдегида, цитронеллаля и цитраля [72]. [c.559]

Конденсация компонентов фолиевой кислоты может быть также осуществлена по методу О. Магидсона и К- Чхиквадзе следующим образом. Вначале приготовляют водный раствор р-аминобензоилглутаминовой кислоты. Затем в этот раствор вводят йодистый калий и 2,4,5-триамино-6-оксипиримидин pH раствора едким натром доводят до 4,0. Наконец, после нагревания раствора до 40° С в него наливают раствор 2,3-дибромпропионового альдегида и йодистого калия в изопропиловом спирте и одновременно 1 н. раствор едкого натра. По окончании реакции массу охлаждают до 8—10° С и подкисляют соляной кислотой, до pH 3,0. Выделяющийся осадок фолиевой кислоты отфуговывают в центрифуге. Чистота технической кислоты 50—60%. По методу Березовского и др. в реакцию конденсации применяют бариевую соль р-аминобензоилглутаминовой кислоты и в качестве трехуглеродного компонента применяют 1,1,3-трихлорацетон [77]. При этом в реакцию конденсации вводят бисульфит натрия, который предохраняет промежуточные соединения от окисления и, по-видимому, служит катализатором реакции. [c.226]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHSOj) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях. [c.25]

При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R2 =N0H, с гидразином - гидразоны R2 =N— —NH2 и азины R2 =N—N= R2, с первичными аминами-Шиффовы основания R2 =NR, со вторичными аминами - енал<ииы. К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. [c.377]

Производные типа оснований Шиффа, семикарбазонов, замещенных гидразонов, оксимов, применяются для аналитической характеристики и выделения альдегидов и кетонов из смесей, так как они являются обычно твердыми, хорошо кристаллизующимися, устойчивыми соединениями, обладающими характерными температурами плавления. Для выделения альдегидов и. кетонов из смесей органических соединений часто используют образование бисульфитных производных. С этой целью карбонильные соединения вводят во взаимодействие с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. В бисульфит-ионе наибольшей нуклеофильностью обладает атом серы, поэтому именно он [c.291]

Мзонафтазарин. юл<1ю синтезировать добавлением раствора о-фталевого альдегида в дпоксане к водному раствору бисульфит-ного производного Г., цпанпстого калия и бикарбоната натрия и перемешиванием раствора в присучствпи воздуха прп 20 151, Раствор [c.224]

В реакции со смесью сульфита и бисульфита функция последнего заключается в том, чтобы сдвинуть равновесие, устанавливающееся с участием одного сульфита. В нашей работе было предложено применять вместо нестойкого раствора бисульфита серную кислоту. Некоторое количество титрованного раствора серной кислоты прибавляли к большому избытку раствора сульфита натрия, чтобы бисульфит натрия образовывался in situ. Раствор кислоты вполне стоек и не меняет своего титра при стоянии. Кислоту прибавляют непосредственно перед введением пробы альдегида. Последний реагирует с образовавшимся бисульфитом, а избыток его оттитровывают раствором щелочи (этот процесс можно рассматривать также как реакцию альдегида с сульфитом с высвобождением щелочи, которую присутствующая кислота нейтрализует, что способствует протеканию реакции до конца). Значительный избыток сульфита обусловливает полноту реакции, чему благоприятствует также оттитровы-вание избыточного бисульфита раствором щелочи. В этой системе реакция протекает с такой полнотой, что в парах над раствором не удается обнаружить альдегид, даже такой низкокипящий, как ацетальдегид. Кроме того, в применяемой реактивной смеси эастворимы многие высококипящие альдегиды. [c.86]

Ацетали не мешают определению. Подвергаясь гидролизу в сильно кислой среде, они образуют ацетальдегид. Но так как pH смеси сульфита и серной кислоты в соотношении, указанном в методике, приблизительно составляет 6,8, заметного гидролиза ацеталей не наблюдается. Помимо этого, альдегид, содержащийся в пробе, так быстро потребляет бисульфит, что pH раствора возрастает до 7,5 сразу, как только проба приходит в соприкосновение с сульфитно-сернокислотным раствором, и это дополнительно снижает возможность гидролиза ацеталей. [c.89]

Для гидролиза большинства ацеталей и виниловых эфиров достаточно 15 мин для других, например для дибутилаце-таля, требуется 30 мин. По окончании гидролиза колбу А соединяют с колбой Б, в которую предварительно наливают 250 мл 1 М раствора сульфита. Соединительный шлиф должен быть хорошо смазан во избежание утечки летучих альдегидов. Открывают кран колбы А и, встряхивая ее, подают кислый раствор, содержащий альдегид, в колбу Б, Кислота и сульфит образуют бисульфит, связывающий альдегид. После перевода раствора в нижнюю часть прибора не большое количество его переводят обратно в колбу А для смывания альдегида, оставшегося на стенках колбы и бусинах. Затем прибор энергично встряхивают, чтобы связать весь альдегид, находящийся в виде паров в обеих частях прибора. [c.394]

Бисульфит во всех случаях замедляет процесс брожения. И все же следует заметить, что сахара сульфитного щелока сбраж1иваются полнее при больших количествах бисульфита, нежели ч истая глюкоза. Это следует объяснить защитным действием альдегидов, в частности ацетальдегида, всегда присутствующего при сбраживании. Несмотря на собственное неблагоприятное влияние, такие ядовитые альдегиты, как ацетальдегид и фурфурол, парализуют действие сернистой кислоты, так как связывают ее в альдегидбисульфитное соединение. [c.446]

Нами были испытаны различные методы выделения выспхих альдегидов из получаемых катализатов оксосинтеза. Было выяснено, что наиболее подходящим для этой цели является видоизмененный бисульфитный метод [7 ], согласно которому раствор бисульфитного производного, без добавления соды, обрабатывается водяным паром для отгонки альдегидов. При этом отгоняется 70% связанных альдегидов, а бисульфит натрия регенерируется и направляется на повторное извлечение. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология