бутена, полимеры пропилена

Мономерами являются этилен, пропилен, бутены, бутадиены и стирол. Полиэтилен, полипропилен и полистирол — полимеры, в которых базовая молекулярная структура мономера повторяется в виде длинной цепи подобных структур. Например, моно-и полимер этилена можно записать так [c.252]

На рис. 83 показана пиролитическая хроматограмма, полученная на относительно чистом полиизобутилене. Как правило, пиролиз полиизобутилена протекает в интервале температур 430—600 °С с образованием в различных относительных количествах метана, этана, пропана, бутана, этилена, пропилена, неопентана, бутена-1, изобутилена, цис- и тра с-бутенов-2, 2-ме-тилбутена-1, а также цис- и транс-пентенов-2. Кроме того, образуется димер бутена-2 — 2,4,4-триметилпентен-2. Изобутилен и пропилен составляют более 30% общего количества продуктов пиролиза. В продуктах пиролиза обнаружены также тример и тетрамер нзобутилена. При температурах пиролиза в интервале 400—500 °С 80—85% исходного полимера превращается в продукты, имеющие от 1 до 16 атомов углерода. [c.213]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

В промышленном производстве полимер-бензина в качестве сырья используют только пропилен и изомерные бутены. Уже давно показано [81, что полимеризация этилена приводит к образованию главным образом сопряженного полимера. Полимеризация амиленов в современной нефтепереработке, экономически не целесообразна, так как амиленовая фракция сама по себе представляет собой ценный компонент бензинов. [c.234]

Термическое разложение моно-2-этилгексилового эфира полипропиленгликоля в присутствии перекиси трет, бутила было исследовано Томасом [389]. При нагревании полимера при 338° в атмосфере азота, свободного от кислорода, образуются ацетальдегид, формальдегид, пропионовый альдегид, пропилен, окись углерода, ацетон и остаточное масло мол. в. — 700, которое содержит карбоксильные и гидроксильные группы и ненасыщен- [c.69]

Бутилены серной кислотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутил серных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобутилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85%-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше при температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе под давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78%-ной кислоте жидкий бутилен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой сопровождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 или бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

Обычная практика показывает, что для быстрого инициирования под действием обычных каталитических систем олефин должен иметь большее сродство к протону, чем пропилен. Однако этого недостаточно для роста длинных линейных полимеров необходимо также, чтобы ни ион, образующийся при присоединении протона к мономеру, ни образующиеся затем олигомерные ионы не были способны вступать в другие реакции, идущие со скоростями, сравнимыми со скоростью роста цепи. Важность этого момента подтверждается поведением бутена-1, при полимеризации которого образуются разветвленные олигомеры в присутствии большинства катион- [c.127]

Реакции метатезиса олефиновых соединений можно использовать для синтеза полимеров. Метатезис олефинов — это реакция обмена, при котором алкеновые группы реагирующих молекул обмениваются местами путем расщепления и перестройки двойной связи олефинов, приводящей к новым молекулам. Например, при повышенных температуре и давлении пропилен можно превратить в смесь этилена и бутена-2 на специальных гетерогенных каталитических системах, содержащих Мо(СО)в, нанесенных на оксид алюминия [c.57]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Винил-трет-бути-ловый эфир Полимер -С4Н9ВР2 в толуоле, пентане или пропилене, —78° С, 20 ч. Выход 86%. Полимер кристаллический [143]. См. также [144] ВРд- 0(СаН5)2 в петролейном эфире, от —65 до -70° С. Выход 86% [145]. См. также [146] [c.179]

Ипатьев, Корзон и Эглофф [39] разработали три варианта процесса полимеризации газообразных углеводородов 1) полимеризацию сырья, состоящего лз газообразных углеводородов, содержащих пропилен и бутилен 2) пиролиа таких парафиновых углеводородов крекинга, как бутаны (а также пропан),, для получения олефиновых углеводородов, которые затем каталитически превращают в полимер-бензин 3) селективную полимеризацию нормальных бутиленов и изобутилена и последующую гидрогенизацию образующихся окте-нов для получения изооктана. [c.658]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Низшие парафины и олефины (этилен и пропилен) и такие вещества, как хлористый метил, не оказывают вредного влияния на полимеризацию изобутилена в присутствии BFg, поэтому их обычно применяют в качестве легколетучих разбавителей, способствующих поддержанию равномерной температуры. Особенно часто применяют для этой цели этилен, этан, пропан и бутаны [51, 69—74]. Присутствие сероводорода и меркаптанов уменьшает скорость полимеризации изобутилена в присутствии ВРз и ведет к образованию менее сложных полимеров [69, 74]. Аммиак дезактивирует катализатор (51, 59]. Хлористый водород, обычно промотирующий низкомолекулярную полимеризацию, в данном случае способствует образованию полиизобути-ленов более низкого молекулярного веса [60]. [c.200]

Фотолиз поли-а-метилстирола под действием ближнего УФ-излуче-ния в вакууме вызывает деструкцию полимерных цепей и незначительную деполимеризацию [259]. Квантовый выход фотолиза при 27° составляет приблизительно 0,02. Иа каждый акт разрыва цени образуется около семи молекул мономера. Это число значительно меньше числа молекул мономера, образующихся при разрыве полимерной цепи под действием у-излучения (в последнем случае акт разрыва сопровождается освобождением 100 молекул мономера [256]), и можно предположить, что при радиационных воздействиях протекание процесса деполимеризации определяется избыточной энергией. В качестве летучих продуктов фотолиза полимера при 115° определены (в порядке уменьшения квантового выхода) Н2, СО2, СО, ацетилен, этилен, изобутилеп, метан, этан, пропилен, бутаны и нептаны. Было высказано предположение, что неожиданное наличие в этих продуктах СО2 и СО, общее число молекул которых приблизительно равно числу актов разрыва полимерных цепей, объясняется наличием в макромолекулах исходного полимера групп, чувствительных к действию света. Необходимы новые данные для проверки правильности этого предположения и для установления общих и специфических закономерностей механизмов радиолитической и фото-литической деструкции поли-а-метилстирола. [c.111]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

В работе [15] было обнаружено резкое снижение растворимости дифениламина и метилового эфира 3,5-ди-т/ ет-бутил-4-ги-дрокси-р-фенилпропионовой кислоты в сополимерах этилена с пропиленом в узком интервале кристалличности, далее растворимость снова оставалась независимой от кристалличности и состава сополимера. В ряде работ (например, [43, 44]) наблюдали зависимость растворимости низкомолекулярных веществ в полимере от метода приготовления исследуемого образца. [c.24]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Изучение ИК-спектров фракционированных и нефракциониро-ванных полимеров, полученных в присутствии пропилена и а-бутена, показывает, что помимо полос, характерных для ИК-спектров пол1изтилена, в них присутствуют полосы 1380 и 770 см , наличие которых свидетельствует о протекании сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном [959]. [c.271]

Эти результаты можно фавнить с данными Мадорского [7] по масс-спектроскопическому изучению продуктов пиролиза полибутадиена в темпфатурном интервале от 325 до 400 °С. Главными компонентами газообразных продуктов были этилен, этан, пропилен, 1,3-бутадиен и бутены. Ни ацетилен, ни метан не были обнаружены, но подобное изменение состава смеси продуктов с увеличением температуры уже отмечалось этилен, этан и пропилен становились главными компонентами, а содержание 1,3-бутадиена уменьшалось на 50%. Структура полибутадиена, исследованного Мадорским, подробно не описана. Следует, однако отметить, что даже небольшие изменения в условиях проведения пиролиза полимера могут вызвать большие изменения в составе образующихся газообразных продуктов. Яркий пример, подтверждающий это правило, можно найти в работе Бейли, изучавшего пиролиз полипропилена [8]. В дополнение к пяти главным продуктам, выделенным Мадорским [7], было [c.91]

С производственным процессом связана также очистка получаемого л[ономера, поскольку некоторые примеси, если они присутствуют в количестве свыше 1% [2777], препятствуют нормальному развитию полимеризации. Обычно этими примесями являются соединения, которые образуются в качестве побочных продуктов при получении бутадиена каким-либо из описанных способов. Это — в первую очередь бутены, пентены, пентадиен-1,4, винилциклогексен и в меньшей степени пропилен, аллен, этилацетилен, изопрен и ацетальдегид. Эти соединения неблагоприятно влияют на скорость полимеризации и некоторые из них, например винилацетилен, придают полимеру нежелательные свойства, поскольку снижают его растворимость в бензоле. Для устранения названных примесей были предложены и испытаны несколько способов как физических, например обычная или азеотропная перегонка, абсорбция, селективная экстракция, так и химических, основанных на повышенной реакционной способности сопряженной системы. Химические способы очистки, особенно хемосорбция растворами солей одновалентной меди, являются наиболее эффективными. Обычно сочетают физические и химические методы. [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология