Полиамиды межфазной поликонденсацией

При межфазной поликонденсации образование полимера происходит на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей одно из исходных веществ обычно растворяют в воде, а второе в органическом растворителе, не смешивающемся с водой. При сливании этих растворов на границе раздела между ними образуется полимер. Межфазная поликонденсация может осуществляться при перемешивании и в статических условиях. Примеры синтеза ароматических полиамидов межфазной поликонденсацией приведены в работах [13—20]. [c.11]

Одной из разновидностей неравновесной ноликонденсации, как было отмечено выше, является межфазная ноликонденсация, в процессе которой различные обменные реакции не происходят. Вследствие этого можно было бы ожидать, что возможность образования смешанного полиамида межфазной поликонденсацией, его строение и состав будут определяться соотношением скоростей взаимодействия отдельных исходных веществ, как это имеет место лри сополимеризации непредельных мономеров. [c.100]

К неравновесной поликонденеации относится, например, межфазная [9—14J и низкотемпературная поликонденсация в растворителе [15, 16]. Так, образование полиарилата и полиамида межфазной поликонденсацией может быть представлено следующими уравнениями [c.18]

Полностью ароматические полиамиды получают также межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе. [c.386]

При межфазной поликонденсации для достижения высоких выходов продукта необходимо использовать мономеры, хорошо растворимые в воде, причем вода является одной из фаз в двухфазной системе. Способ поликонденсации в растворе наиболее эффективен и обеспечивает высокие выходы высокомолекулярных ароматических полиамидов. [c.60]

Межфазная поликонденсация. Это способ поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. В некоторых случаях его применяют для промышленного получения полимеров, например полиамидов и полиэфиров. [c.49]

Рнс. 42. Зависимость вязкости раствора полиамида от концентрации хлорангидрида в межфазной поликонденсации. (концентрация диамина 0,4 толь л) [c.121]

Турецкий ai Соколов [548] придают большое значение поверхностному натяжению на границе раздела жидкостей при межфазной поликонденсации, так как при увеличении поверхностного натяжения растет молекулярный вес получаемых полиамидов. [c.122]

Роль перемешивания. Реакцию межфазной поликонденсации можно проводить, вытягивая образующуюся пленку или перемешивая раствор. В последнем случае с увеличением числа оборотов мешалки наблюдается повышение выхода и молекулярного веса полиамида [538, 546, 567, 568]. [c.123]

Методом межфазной поликонденсации его с дихлоран-гидридами дикарбоновых к-т получают сложные регулярные о. а. полиамиды. [c.242]

При помощи межфазной поликонденсации были получены различные полиамиды [66—86], полиэфиры [66, 68, 76, 87—92], [c.23]

Хлоргидрата хлорангидридов аминокислот могут быть взяты в межфазную поликонденсацию и дают соответствующие полиамиды по реакции [66, 79J [c.25]

Одной из особенностей межфазной поликонденсации является возможность получения полимеров с более высоким молекулярным весом, чем при равновесной поликонденсацин. Так, Коршак, Фрунзе, Курашев и Козлов [84, 118, 119] наблюдали это при получении полиамидов из гексаметилендиамина и фосфорсодержащих дикарбоновых кислот. [c.29]

Особенностью реакции межфазной поликонденсации является ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсацин высокомолекулярный полимер может быть получен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликонденсации этот фактор влияет очень мало, а иногда и совсем не сказывается на результатах. На рис. 18 показано,, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярный вес полиамида при проведении поликонденсацин на границе фаз. В этом случае практически не заметно никакого влияния. [c.30]

Рис. 24. Изменение вязкости раствора полиамида в зависимости от концентрации исходных веществ в межфазной поликонденсации

Исключительно важные перспективы открывает химическое формование полимеров, позволяющее сразу в процессе синтеза получать готовые изделия. Первым примером такого рода является получение листового полиметилметакрилата. Теперь мы знаем, что при помощи межфазной поликонденсации могут быть получены полиамиды в виде пленок или волокна. [c.27]

Неравновесная поликонденсация в ряде случаев протекает с большой константой равновесия и скорости. Примером реакции этого типа является образование полиамидов из диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот путем межфазной поликонденсации. [c.68]

Применение монофункциональных добавок в межфазной поликонденсации является методом, позволяющим регулировать молекулярный вес получаемых полимеров зз, На рие. П— 14 (см. стр. 28) показано, как изменяется молекулярный вес полиамидов и полиэфиров с изменением количества монофункциональных добавок [c.81]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

В последние годы все больше привлекает внимание исследователей новый метод получения высокомолекулярных соединений, в том числе и полиамидов, так называемая межфазная поликонденсация или поликонденсация на границе раздела фаз. [c.390]

Морган считает, что образование полиамидов в реакции межфазной поликонденсации протекает по следующему уравнению [c.391]

При Синтезе полиамидов межфазной поликонденсацией диамин растворяют в воде, а хлорангидрид дикарбоновой кислоты — в органическом растворителе, не смешивающемся с водой, например [c.105]

При синтезе полиамидов межфазной поликонденсацией в качестве фазы, заменяющей водную, можно использовать алифатические многоатомные спирты. Это становится возможным благодаря тому, что гидроксильные группы у алифатических многоатомных спиртов по сравнению с аминогруппами диаминов в условиях межфазной ноликонденсации обладают практически ничтожной реакционной способностью. Так, межфазной поликонденсацией гексаметилендиамина, растворенного в этиленгликоле, с хлорангидридом себациновой кислоты, растворенным в ксилоле в отсутствие перемешивания (полимер удалялся с границы раздела фаз в виде пленки), был получен полигексаметиленсебацинамид с логарифмической вязкостью 1,12 дл г [89]. [c.514]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитиру- ется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении кото(рой йбмедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. [c.61]

Так, при межфазной поликонденсации, осуществляемой в мягком температурном режиме, дихлорангидрида себациновой кислоты с 1,3-диаминопропанолом-2 может быть получен плавкий и растворимый полиамид, содержащий в цепи свободные гидроксильные группы из-за существенного различия в реакционной способности амино- и гидроксильных групп [90] [c.19]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания вьщеляющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.49]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот получают ароматические полиамиды, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью, например полифениленизофта-ламид, называемый в СССР фенилоном-. Фенилон обладает высокой радиационной и химической стойкостью, а также стойкостью к воздействию высоких температур. Он получается из л1-фениленди-амина и дихлорангицрида изофталевой кислоты методом межфазной поликонденсации или низкотемпературной поликонденсации в растворе [c.227]

Методом П. получ. полиэфиры (напр., полиэтилентере-фталат), полиамиды, полиуретаны, поликарбонаты, поли-арилаты, полигегероарилены, феноло- и мочевино-формальд. смолы и др. П. лежит в основе биосинтеза белков, целлюлозы, нуклеиновых к-т и др. См. также Дегидрополи-конденсация, Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация в растворе. Полиприсоединение. [c.461]

При помощи межфазной поликонденсации были получены различные полиамиды [525, 530, 532], полиэфиры [525, 530], полиуретаны [525, 526, 530], полимочевины [525, 526], координациояные полимеры [535], полиэфиры [O25], поляамины i526] и другие полимеры [525]. [c.109]

Хлоргидраты хлорангидридов аминокислот могут быть использованы в межфазной поликонденсации для получения соответствующих полиамидов по рбакции [530] [c.110]

Одной из особенностей межфазной поликонденсации является возможность получения полимеров с более высоким молекулярным весом, чем при равновесной поликонденсации. Так, Коршак, Фрунзе, Курашев и Козлов [533, 551, 552] наблюдали это при образовании полиамидов из гексаметилендиамина и фосфорсодержащих дикарбоновых кислот Шнелл [550] получил поликарбоиаты с мол. весом до 200 ООО Конике [549] синтезировал полифениловые эфиры с мол. весом 250 ООО, а Уитбеккер и Морган [526, 530] — полиуретаны с мол. весом до 1 ООО ООО. [c.123]

Большим достоинством межфазной поликонденсации является возлюж-ность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно получать полиамиды и полиуретаны с очень высоютми температурами плавления, которые не удается получить в условиях равновесной полп-копденсации, вследствие их разложения при температурах реакции. [c.124]

Изготовление изделий из пластмасс путем прессования, литья, экструзии — прогрессивные методы, позволяющие получать готовые изделия без механической обработки. Ио эти методы основаны на применении готовых, заранее полученных полимеров. Очень важной задачей является получение изделий из полимеров в процессе полимеризации или поликонденсации без дополнительной механической обработки. Пути решения этой проблемы намечаются в последнее время. Примерами таких процессов являются получение изделий из канролита путем полимеризации е-капролактама в формах, использование метода межфазной поликонденсации для получения волокна и пленок непосредственно из реакционной массы нри синтезе полиамидов и полиэфиров. Очевидно, в дальнейшем эти направления получат самое широкое развитие. [c.179]

Коршак, Фрунзе и сотр. [278] путем межфазной поликонденсации 1,3-днаминопропанола-2 с хлорангидридом себациново или терефталевой кислоты синтезировали полиамид, содержащ ,ий свободные гидроксильные группы. Полимер имеет следуюи] ее строение [c.247]

Самые сильные ацилирующие агенты — галогенан-гидриды и ангидриды к-т (в особенности низших). При их взаимодействии с аминами, спиртами, меркаптанами, водой, азидами и перекисью натрия легко образуются соответственно амиды, эфиры, тиоэфиры, к-ты, азиды и ацилперекиси. Именно поэтому хлорангидриды к-т используют для получения полиамидов, полиэфиров и политиоэфиров путем низкотемпературной или межфазной поликонденсации с диаминами, бисфенолами и димеркаптоалканами, напр. [c.507]

Как показали Коршак, Фрунзе и Козлов [80, 81], а также указанные авторы и Алыбина [82], метод межфазной поликонденсации может быть успешно использован для получения смешанных полиамидов. [c.29]

Фосфорсодержащие полиамиды получены Шонфелдом и Уолт-чером [197] методом межфазной поликонденсации. При сливании раствора дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты в хлороформе со щелочным раствором гексаметилендиамина образуется полимер с мол. в. 1400—4700, в зависимости от условий реакции. Температура размягчения его —100°. При нагревании в вакууме до 360° он быстро разлагается. Кроме гексаметилендиамина, был использован также Н,Ы -диэтилэтилендиа-мин. В этом случае реакция протекала в сторону образования циклического продукта. [c.350]

На рис. 10 показано, как изменяется молекулярный вес полиамида, получаемого межфазной поликонденсацией, в зависимости от чистоты исходного хлорангидрида себациновой кислоты . Так как примеси никогда не бывают нейтральными по отношению к процессу синтеза полимера, прибавление хлорангидридов монокарбоновых кислот, моноаминов, одноатомных (фенолов вызывает снижение молекулярного веса полиамидов и полиэфиров, полученных межфазной поликонденсаци-ей 2.зз (рис. 11—14). Кроме того, примеси вызывают не поддающуюся контролю модификацию полимеров и ухудшают их механические свойства. [c.26]

Скорость образования полиамида в межфазной поликонденсации падает с течением времени, как это показано на рис. 19. В зависимости от продолжительности реакции изменяется фракционный состав полиамидов. Это объясняется тем, что процесс образования полиамида сильно замедляется со временем, поэтому каждая новая порция мономера в большей степени подвергается действию гидролизующих агентов, что приводит к понижению молекулярного веса и увеличению по-лмдисперсности На рис. 20 показано изменение полидийпер-сности полиамида в зависимости бт Длительности реакций. Процесс роста полиамидной пленки на границе раздела фаз показан на рис. 21. > [c.81]

Межфазной поликонденсацией могут быть получены полимеры со свободными реакционноспособными группами, которые другим методом получить не удается. Например, при поликонденсации 1,3-диаминопропанола-3 с хлорангидридом себациновой кислоты образуется плавкий и растворимый полиамид, содержащий свободные гидроксильные группы и имеющий следующее строение [c.85]

В последние годы большое значение в производстве полиамидов приобретают новые методы их получения, как, например, щелочная полимеризация лактамов, поликонденсация в твердой фазе и межфазная поликонденсация. Щелочная полимеризация лактамов открывает большие возможности для изготовления крупногабаритных изделий. Межфазная поликонденсация является перспективным способом синтеза новых полимеров, а также получения непосредственно из сферы реакции пленок и волокон. [c.377]

Получение полиамидов методом межфазной поликонденсации основано на взаимодействии дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с диамином (первичным или вторичным). [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология