Амиды получение из ацетилена

Голубая окраска растворенного в аммиаке натрия настолько быстро исчезает при пропускании ацетилена, что практически не распространяется по всей массе. В оригинальной методике [54] ацетиленид натрия получают иначе ацетилен пропускают через раствор амИда натрия в жидком аммиаке, предварительно полученный растворением натрия в аммиаке, содержащем Fe(NOi)з-ЭНаО, [c.19]

Образование амидов из кислот и аминов с помощью алкокси ацетиленов получение пептидов. Описано применение алкокси-ацетиленов для превращения смесей кислот и аминов в амиды [20]. [c.164]

СКИМИ веществами [1 б]. Ацетиленид натрия можно приготовить при нагревании натрия в токе газообразного ацетилена [2] или в результате взаимодействия ацетилена с натрием [3,4] или амидом натрия [5] в жидком аммиаке. В случае непосредственного взаимодействия ацетилена с натрием в жидком аммиаке применяют различные способы для увеличения степени поглощения ацетилена реакционной смесью, а именно реакционную смесь охлаждают или устанавливают низкое относительное содержание натрия в реагирующей смеси (натрий-ацетилен), что достигается медленным добавлением натрия, растворенного в аммиаке [6], или постепенным погружением натрия в реакционную смесь [7]. Однако можно обойтись без этих предосторожностей, если применять обратный холодильник, охлаждаемый сухим льдом [8], как описано в синтезе 38. Газообразный ацетилен, непрореагировав-щий при первом прохождении через реакционную смесь, растворяется в аммиаке и возвращается обратно в реакционную колбу. Потери ацетилена вследствие восстановления до этилена [3] можно свести к минимуму, если применять вместо натрия амид натрия. Эта методика особенно применима для получения натриевых производных алкилацетиленов [9,10]. [c.75]

Реакция 2 позволяет ввести в органическую молекулу, с выходом 70—90%, группу — С = СН. Полученные алкины могут быть далее использованы в качестве исходных препаратов при получении алкенов (гидрирование) или метилкетонов (гидратация по Кучерову). Ацетиленид натрия, являющийся в данном случае реагентом, обычно получают действием амида натрия на ацетилен [c.13]

IX. 2. 1) При действии амида натрия на ацетилен получают соединение, которое после обработки изопропилхлоридом образует соединение А, содержащее тройную связь. Соединение А при обработке раствором С1г в воде дает соединение Б. Что более реакционноспособно по отнощению к карбаниону — соединение Б илн вещество, полученное при гидратации А в присутствии соли ртути [c.172]

Непредельный спирт линалоол, имеющий запах ландыша, входит в состав многих эфирных масел (например, кориандрового). Он может быть получен синтетически следующим путем 4-бром-2-метилбутен-2 вводят в реакцию с натр-ацето-уксусным эфиром продукт реакции подвергают кетонному расщеплению. Образующийся при этом кетон конденсируют с ацетиленом в присутствии амида натрия (по реакции Фавор- [c.208]

Попытки осуществить взаимодействие аммиака или первичных и вторичных аминов с ацетиленом и окисью углерода для получения амидов акриловой кислоты проводились нри тех же рабочих условиях как и с гидроксильными соединениями и меркаптанами. В соответствии с рассмотренной рабочей гипотезой удалось осуществить эту реакцию как по стехиометри-ческому, так н каталитическому способу согласно приведенным ниже схемам. [c.244]

При получении ацетиленов из дибромшюв при действии амида натрия в значительной мере происходит также отщепление соседних атомов галоида с образованием олефина, и эту побочную реакцию следует принимать во внимание [28]. По методике Бур-геля олефины можно легко отделить от алкинов-1, однако выходы последних во многих случаях значительно понижаются. [c.22]

Получение ацетиленов из ацетиленидов замещением. Мононат-рай- или литийацетилениды получают, пропуская газообразный ацетилен через суспензию амида соответствующего щелочного металла (приготовленную сп зИи) в жидком аммиаке [172—174]. Эти производные затем реагируют с алкилгалогенидами илн сульфатами, давая монозамещенные ацетилены (уравнения 74). Моноза-мещенные ацетилены можно металлировать дальше н полученные ацетилеииды вводить в реакции с разнообразными электрофиль- [c.260]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

Если основание, получив протон от ацетилена, становится более сильной кислотой, чем ацетилен, это препятствует образованию ацетиленида вновь образованная кнслота немедленно репротонирует ацетиленид-анион. Ашиды металлов моншо применять для получения ацетиленидов, так как кислотные свойства аммиака выражены слабее, чем у ацетилена (табл. 9-1). Амид нат])ия получают реакцией патрия с жидким аммиаком в присутствии железа. Амид-аппон N110 играет роль основания при получении ацетиленида. [c.357]

Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

Изомеризуюшее действие амида натрия позволяет использовать для получения монозамсщенных ацетиленов соединения, содержащие галоид даже при аретьем или четвертом от конца цепи атоме углерода, хотя выходы в этом случае, в общем, менее удовлетворительны, чем указанные в табл. I. [c.21]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Метилгептен-2-он-6 (LIII) превращается далее в псевдоионон (XLV) (схема 29). Для этого его конденсируют с ацетиленом в 3,7-диметилоктаен-6-ИН-1-ОЛ-3, дегидролиналоол (LIV) в среде серного эфира в присутствии амида натрия (выход 80%) [143], в жидком аммиаке прн —50, —60° С и при воздействии металлического натрия (выход 74%) [144, 145], по методу Назарова [1461 в среде эфира под влиянием порошкообразного едкого кали при температуре О—20° С и давлении 0,5—1 МПа (5—10 ат)—выход 92% [135, 148] — или в среде N-метилпирролидона в присутствии едкого натра [1471. Селективным гидрированием дегидролиналоола (LIV) получен линалоол (LV) с выходом 96% [143, 148]. [c.159]

Методики получения амида натрня в жидком аммиаке и его реакции с ацетиленом с образованием ацетиленнда натрия ири,меии,мы также для получения амида лнтня и А. л. Ц. Для превращетт ке- [c.79]

Выше уже было отмечено, что ацетиленид натрия может быть получен при действии амида натрия на ацетилен. Практически эту реакцию осуществляют, пропуская ацетилен в раствор амида натрия в жидком аммиаке. Аналогично могут быть приготовлены натриевые производные моноалкилацетиленов [c.105]

Этинилциклогексанол. Сухой ацетилен (1 моль) пропускают через раствор амида натрия, приготовленного из натрия (23 г 1 моль) в 1 л жидкого аммиака. К полученному ацетилениду натрия по каплям прибавляют циклогексанон (98 г 1,2 моль). Аммиак испаряют, а к полученному остатку прибавляют 400 мл ледяной воды, подкисленной 50%-й Н2804. Продукт экстрагируют эфиром и выделяют перегонкой, т. кип. 73 °С (12 мм рт. ст.). Выход 87 г (70%). [c.139]

Линалоол был синтезирован исходя из метилгеитенона конденсацией последнего с натрнйацетиленом (ацетиленом и амидом натрия) и частичным гидрированием полученного продукта (Л. Ружичка) [c.819]

В качестве отщепляющего бромистый водород агента может быть применен амид натрия в жидком аммиаке (Накагава [213, 2141) или этилат натрия (Армитейдж и сотр. [160]). Так, из тетрабромида 1-фенил бут адиена- 1,3 был получен монофенилди-ацетилен [c.34]

Высокое содержание (93—98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100° над катализатором, состоящим из СигСЬ, растворимых солей металлов 1—3 группы (например, Mg b) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH , мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами". [c.90]

Все эти методы являются общими, т. е. применимыми ко всем веществам данных классов. Прямые методы получения аминов и амидов не являются столь общими. Азот под действием электрических искр может непосредственно соединяться с ацетиленом, образуя простейший нитрил — синильную кислоту [159]. В общем случае для получения амида сначала необходимо получить из углеводорода соответствующую кислоту, которая образует амид при взаимодействии с аммиаком. Анилин может быть получен прямым взаимодействием бензола и аммиака [156, стр. 91], но в общем случае амины получают взаимодействием аммиака с галогенопроизводными углеводородов или восстановлением нитропроизводных. Металлические производные углеводородов в общем случае приготавливают также из соответствующих галогепопро-изводных, хотя в отдельных случаях металлы, особенно щелочные, непосредственно взаимодействуют с углеводородами. [c.48]

Алкали )овинис аиапилсннда натрия. Ацетиленид натрия по-. 1учается прямым действием натрия на ацетилен в различных условиях—нагреванием натрия до 98—190° в токе ацетилена, действием ацетилена на раствор натрия или амида натрия в жидком аммиаке и др. Описана методика получения суспензии ацетиленида натрия в эфире . Обзор литературы по методам получения ацетиленида натрия пр1 педеи в монографии К. Л. Кочешкова и Т. В, Талалаевой . [c.27]

Реакции дегидрогалогенирования невозможно применять для синтеза полиацетиленовых соединений, содержащих больше пяти тройных связей. С увеличением числа тройных связей выход углеводородов быстро падает и в случае пентаацетилена не превышает 3% [53]. Кроме того, с увеличением числа этинильных звеньев резко снижается устойчивость соединений, что препятствует их очистке и выделению. Преимущество методики, предложенной Джонсом (амид натрия в жидком аммиаке), заключается в том, что при дегидрогалогенировании сразу образуются Ка-производные соответствующих ацетиленов, успешно применяемые для получения различных монозамещенных диацетиленового ряда [3, 4]. Последние представляют интерес для синтеза более сложных полиацетиленовых структур, родственных природным [c.49]

Фенолальдегидные смолы, физико-химические и механические свойства которых изменены введением в них веществ различной химической природы, называются модифицированными фенолальдегидными смолами. Модифицирование преследует цель получения дополнительных свойств или изменения в определенном направлении существующих у фенолальдегидных смол свойств. Фенолы и альдегиды, а также различные продукты их конденсации и в том числе смолы при определенных условиях реагируют с веществами самой разноофазной химической природы. К таким веществам относятся ацетилен, виниловые производные, предельные и непредельные жирные и смоляные кислоты, кетоны, спирты, сложные эфиры, амиды, амины, каучуки, терпены, лигноцеллюлоза, полиамидные, поливиниловые, мочевиноформальдегидные, алкидные смолы, окси-и галоидопроизводные кислот и многие другие вещества. Реакция фенолов, альдегидов и их продуктов конденсации с указанными веществами является основой получения модифицированных фенолальдегидных смол. [c.13]

Авторы настоящей работы исследовали реакцию бензоилферроцена с ацетиленом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке. а-Окси-а-фенилпропинил-ферроцен (1) получен с выходом 70%. [c.58]

Для препаративных целей ацетилепид натрия легче получается при пропускании сухого ацетилена в голубой раствор металлического натрия в жидком аммиаке до обесцвечивания. Выделяющийся при этом водород восстанавливает треть ацетилена в этилен. Эту побочную реакцию можно устранить, приготовляя сначала раствор амида натрия КаКНг обработкой раствора натрия в аммиаке каталитическими количествами азотнокислого железа или хлорного железа. В этот раствор вводят затем ацетилен или однозамещенные ацетилены КС=СН, которые реагируют аналогичным образом. Полученные при этом аммиачные растворы ацетиленида натрия используют непосредственно в синтезах. [c.293]

В обоих классах этих соединений химические свойства определяются взаимодействием аминогруппы с непосредственно связанной с ней кратной связью, что проявляется в своеобразном химическом поведении этих соединений, которое в известной мере оправдывает раздельное рассмотрение обоих этих классов органических соединений по сравнению с соответствующими несопряженными ацетиленами и олефинами Весьма существенно, что в обоих классах этих соединений аминогруппа является третичной, поскольку первичные или вторичные амины, связанные с кратной связью, как это и следовало ожидать, могут подвергаться перегруппировке в имины или нитрилы. И действительно, все синтетические попытки, направленные на получение инаминов со свободной аминогруппой, приводили к образованию только нитрилов . Инамины и енамины по химическому поведению можно сравнивать с родственными классами инэфиров и енольных эфиров, однако последние два типа соединений менее активны в ионных реакциях. Инамины и енамины можно формально рассматривать как продукты внутримолекулярного отщепления воды от амидов карбоновых кислот или соответственно от карбинолами-нов [c.88]

Одним из наиболее удобных растворителей для проведения процесса этинилирования оказался жидкий аммиак он хорошо растворяет ацетилен [38—41], имеет низкую температуру кипения, дешев и легко регенерируется. Пионерами в области применения ншдкого аммиака в качестве реакционной среды были, вероятно, Е. Франклин и К. Краус [42], которые впервые обратили внимание на его высокую ионизирующую способность. Выли предприняты попытки [43—56] изучить некоторые количественные аспекты равновесия, устанавливающегося в этом растворителе, включая систему ацетилен — аммиак [41]. Подобно упомянутым выше способам, первоначально получение ацетиленовых спиртов в среде жидкого аммиака проводили в присутствии стехиометриче-ских количеств конденсирующего агента (амиды щелочных металлов), причем бызтрота протекания реакции и легкость выделения продуктов этинилирования обеспечивали этому методу предпочтение перед другими даже в тех случаях, когда выходы ацетиленовых спиртов были сопоставимы. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология