Сульфоксиды производные амино

Атом S(rV) содержат сульфураны, сульфоксиды, сульфины RR =S=0, производные сульфиновых кислот и сульфиты органические, а также сульфимиды RR S = NR", амино-сульфиты RR NS(0)0R", тиосульфиты RSS(0)0R, дитио-сульфиты RSS(0)SR, N-сульфиниламины RN = S = 0, диимины серы RN==S=NR. Вопрос о природе связи S=0 в описанных соед. не вполне ясен из-за сильной поляризации, которая в предельном случае выражается ф-лон [c.321]

Эффективными сокатализаторами являются также ацетон метилвинилкетон гидразин и его производные амины , нитраты, сульфоксиды . В большинстве случаев образуются поляризованные связи типа Zn—О, Zn—N и т. п., способные к реакции с раскрытием эпоксидного цикла [c.356]

Электростатические и ковалентные составляющие других термодинамических характеристик рассчитывают по соотношениям Д//, - AS T-v) VI АН2 = AGj. Данные по термодинамике образования молекулярных комплексов иода с органическими растворителями и их составляющие, рассчитанные на основе изложенных взглядов, представлены в табл. 1.5. Очевидно, что для большинства систем абсолютные значения электростатических и ковалентных составляющих многократно превышают величины результирующих функций и, в отличие от них, более чувствительны к природе донора электронной пары. При этом высокой степени переноса электронной плотности (характеризуемой AG2), соответствует значительная величина электростатического вклада (до 80% AG2), определяемая степенью разделения зарядов в комплексе. Как правило, AG, и AGj направлены навстречу друг другу, и изменение энергии Гиббса реакции в результате отражает незначительную часть энергетики взаимодействия. На основе величин электростатических и ковалентных составляющих нетрудно выявить молекулярные комплексы иода, для которых перенос электронной плотности связан с разделением заряда, и те, где разделение заряда незначительно. К первому типу относятся комплексы с эфирами, спиртами, аминами, амидами, сульфоксидами. Ко второму - с бензолом, толуолом, ксилолом и их производными. В сочетании с другими характеристиками такой подход позволяет глубже понять природу связи в молекулярных комплексах. Вместе с тем при анализе необходимо учитывать также и структурные особенности реагентов и комплекса. К числу таких объектов можно отнести макроциклические соединения. [c.19]

СУЛЬФУРАНЫ КК К"К 3, где К, К, К и К" - ал. кил, арил, алкокси-, арокси- и диалкиламиногруппы, галоген. Жидкости или кристаллич. а-ва. Раств. в орг. р-рителях. Алкокси-, амино- и галогензамещенные гидролизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфиновых к-т и солей сульфония. Полифторзамещенные, особенно спиросоединения, отличаются повыш. стабильностью. Получ. взаимод. Зр4, КЗНа1з или КзЗНаи с нуклеоф. реагентами окисл. сульфидов алкилгипохлоритами р-ция циклоприсоединения сульфоксидов к 1,3-диенам. [c.554]

Сульфимиды можно получать конденсацией сульфоксидов с различными производными аминов и амидов. С некоторыми высокореакционноспособными соединениями такие конденсации происходят без использования других реагентов (уравнение 10) [20—22]. Крам с сотр. [22] изучили реакции ( )-метил-п-то-лилсульфоксида с М-сульфинил-п-толуолсульфонамидом и К,К-бис(/г-толилсульфонил)диимином серы в пиридине и обнаружили, что в обоих случаях реакции проходят с высокой степенью стереоспецифичности и сопровождаются инверсией конфигурации [c.374]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Некоторые органические соединения обладают и окислительной способностью, которая обусловлена содержанием в составе соединений атомов углерода, а чаще атомов других элементов в сравнительно высокой степени окисления. В последних случаях к таким соединениям относятся органические перекиси, нитросоединения, сульфины и др. При восстановлении подобных соединений образуются органические производные, содержащие те же элементы в низшей степени окисления, — разнообразные оксиды и гидроксиды, нитрозосоедине-ния и амины, сульфоксиды и сульфиды и другие соединения. Восстановление за счет понижения окислительного числа атомов углерода происходит с трудом. Двуокись углерода может быть восстановлена до одноокиси при высокой температуре углем и металлами. [c.77]

Б. (бенз[ ]нзотиазол, тиоиндоксазен)-светло-желтые кристаллы с запахом горького миндаля т. пл. 37°С, т. кип. 220°С 4 1,2154 плохо раста в воде, хорошо-в орг. р-рителях перегоняется с паром. Устойчив к окислителям н восстановителям. Нитруется в положения 5 и 7. Производные 1,2-Б. менее устойчивы к окислителям, напр. 5-амино-1,2-Б. окисляется КМПО4 в изотиазол-4,5-дикарбо-новую к-ту, 3-этиламино-1,2-Б. при действии HNO,-b сульфоксид, а при взаимод. с надкислотамн - в сульфон. [c.258]

Метод определения конечной точки титрования амида карбоновой кислоты, нитрата амина, сульфоксида и производного фосфина — потенциометрический, остальных соединений — визуальный. Следует отметить, что большая часть работ, приведенных в указанных ссылках, посвящена либо определениям в макромасштабе, либо микроопределениям, основанным на использовании 0,1 н. растворов титрантов в ультрамикробюретках. Однако при количествах основной функции порядка 0,1 мг-экв эти методы можно приспособить для анализа в микромасштабе с использованием 0,01 и. раствора хлорной кислоты. [c.401]

Природа используемого экстрагента в значительной степени определяет характер химической реакции, лежащей в основе процесса извлечения металлов. Экстрагенты подразделяют обычно на три фуппы, классифицируя их по типу химических реакций. Следует отметить, что природа экстракционных процессов сложна и часто оказывается трудно характеризовать процесс какой-либо одной реакцией. Для извлечения висмута из растворов широко используются все три фуппы экстрагентов нейтральные органические соединения, катионообменные и анионообменные экстрагенты. Закономерности экстракции металлов экстрагентами данных классов подробно рассмотрены в монофафиях [76—82]. Как отмечалось выше, висмут, согласно принципу Пирсона, относится к классу пофаничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. Учитывая положения кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, Петрухин предложил разделить экстрагенты также на жесткие и мягкие [83]. Таким образом, для эффективного извлечения висмута из растворов могут быть использованы экстрагенты с промежуточными свойствами алифатические и ароматические амины, а также мягкие основания серо- и фосфорсодержащие нейтральные соединения, сульфиды, производные тиомочевины, эфиры дитиокислот, тиопроизводные эфиров фосфорорганических кислот и жесткие основания простые и сложные эфиры, кетоны, спирты, эфиры фосфорорганических кислот, М-окиси, сульфоксиды. [c.65]

Изучен метаболизм эфиров тиолкарбаминовой кислоты в различных объектах окружающей среды [139—147]. Показано, что общими реакциями метаболизма являются гидролиз и окисление. На первой стадии окисления образуется сульфоксид (схема 9), далее или одновременно происходит гидролиз с выделением СО2, тиола и амина. Одновременно может протекать реакция с глутатионом [140, 147]. Изучение метаболизма гербицидных препаратов на основе производных тиокарбаминовой кислоты позволило найти антидоты, которые дают возможность повысить избирательность действия препаратов. Например, такой антидот предложен для эптама [140]. Действие антидота основано на его способности увеличивать содержание глутатиона в культурном растении и усиливать активность глутатион-5-трансферазы, что приводит к ускорению превращения фитотоксичного сульфоксида в безвредные для растения конъюгаты [c.291]

Замещенные радикалами при азоте производные тиазана, его сульфоксида или сульфона — очень легко образуются с отщеплением хлористого водорода при действии [ЗР -дихлордиэтилсульфида (или соответственно — его сульфоксида или сульфона) на первичные амины Вторичные и третичные амины в этих условиях также вступают в реакцию, отщепляя хлористый водород, но не образуют циклических соединений. Одна из новейших токсикологических теорий объясняет механизм действия иприта и его аналогов на животный организм именно подобными реакциями хлорсульфидов с аминогруппами [c.101]

По характеру атома-органогена (Hal, О, S, N), образующего в О. с. связь с атомом углерода, различают галоген-, кислород-, сера- и азотсодержащие производные углеводородов. К Кислородсодержащим соед. относятся спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые к-ты, а также их производные, напр, простые и сложные эфиры, ангидриды к-т. Группу сернистых производных составляют меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, продукты окисления по атому серы, напр, сульфеновые к-ты и сульфокислоты, сульфоксиды, сульфоны (см. также Сераарганические соединения). К азотсодержащим соед. принадлежат амины, нитрилы, изонитрилы, продукты окисления по атому азота, вапр. нитрозо- и нитросоединения. К смешанным производным рассмотренных выше классов соед. относятся амиды карбоновых к-т, эфиры тиокислот и др. [c.414]

Общие положения. Если растворы ДНК, имеющие исходное значение pH, близкое к нейтральному, и содержащие противоионы с умеренной ионной силой, подвергнуть действию некоторых факторов, то молекулы ДНК претерпевают ряд структурных (конформационных) изменений, иногда обратимых, а иногда необратимых. Такими факторами могут служить повышение температуры, добавление гидроксильных или водородных ионов, удаление противоионов или прибавление различных органических реагентов (спиртов, гликолей, амидов, алифатических и гетероциклических аминов, замещенных производных мочевины, фенолов, сульфоксидов и т. д.), а также некоторых анионов ( I3 O2, NS , С10 ). Конформационные изменения ДНК по аналогии со сходными процессами в белковой химии (см. гл. IV) были названы денатурацией, а факторы и агенты, вызывающие этот процесс,— денатурирующими факторами или агентами. Любая из гидродинамических или оптических характеристик макромолекулы (s , [т]], Rq, h, [а] и т. д.) может быть использована для того, чтобы качественно оценить процесс денатурации. Если же необходимо различать только два состояния — нативное и денатурированное — то, пользуясь тем или иным показателем, можно исследовать процесс также и количественно. Агенты, относящиеся к различным классам, часто являются как бы взаимно комплементарными по своему денатурирующему действию. Так, например, при добавлении некоторых денатурирующих агентов температура, при которой наступает денатурация, понижается аналогичным образом влияет и уменьшение ионной силы при повышенной температуре концентрация денатурирующего агента, необходимая для получения желательной степени денатурации, оказывается более [c.148]

Выше уже говорилось о том, что третичные амины (в отличие от четвертичных аммониевых солей с четырехсвязным азотом) не расщепляются вследствие быстрой самопроизвольной инверсии (рис. 21). Однако если перейти от азота к элементам третьего периода периодической системы, то такая колебательная инверсия становится гораздо менее быстрой известны оптически устойчивые производные трехвалентного фосфора Р ab , мышьяка As ab и сурьмы Sb ab . Хорошо исследованы оптически устойчивые производные трехвалеитной серы и прежде всего соли сульфония [S аЬс] Х+, сульфоксиды аЬ S—>0. В оптически активной форме получены аналогичные соли селения [Se аЬс]+Х- и теллурия [Те ab J X . [c.65]

Обработка 1- или 2-аминоантрахинона 50% водной гидроокисью калия в диметилсульфоксиде при 115—120°С в течение 7 ч с добавлением или без добавления пятиокиси ванадия и других окислителей приводит к получению индантрона [301 ] выход не указан. Преимущества использования диметилсульфоксида (и подобных сульфоксидов и сульфонов) заключаются в сравнительно низкой температуре, при которой возможность побочных реакций с заместителями сведена до минимума, и в возможности применения 1,4-диаминоантрахинона, аминовиолантрона и других сложных аминов для образования высокоциклических производных индантрона. [c.158]

Экспериментальный материал по физико-химическим свойствам 1расположен в следующем порядке комплексы соединений металлов II, III, IV, V групп, комплексы галогенов, причем сначала идут галогениды металлов В порядке возрастания атомного веса галогена, затем гидриды, металлоорганическив й смешанные соединения комплексы галогенов располагаются в порядке уменьшения атомного веса галогена. Комплексы данного акцептора, в зависимости от гетероатома донора, располагаются в следующем порядке кислородсодержащие соединения (эфиры, кетоны, сложные эфиры и др.) соединения, содержащие серу и другие атомы VI группы доноры, содержащие элементы V группы),—азот (амины, пиридин и др.), фосфор п т. д., наконец, идут доноры, содержащие два и более гетероатомов (например, сульфоксиды, амиды). В зависимости от строения радикалов молекул доноров комплексы данного акцептора расположены так алифатические производные (в порядке увеличения длины и разветвленности радикала), циклические насыщенные, затем жирно-ароматические, ароматические и другие производные с ненасыщенными радикалами. [c.161]

Моноперфталевая кислота окисляет 2-метилтио-4,6-б с-(амино)-силг.и-триазины до сульфокси- и сульфоноаналогов [45]. Особый интерес представляет поведение этих двух соединений в сравнении с исходным метилтиосоединением при гидролизе. В табл. 3 приведены данные, полученные для прометрина и его производных [47], они показывают, что в кислой, нейтральной и щелочной средах сульфон гидролизуется быстрее, чем сульфоксид, в 6, 50 и [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология