Анизотропии восприимчивости

В системах, имеющих одновременно и псевдоконтактный, и контактный вклады, пользуются тремя традиционными подходами. Если геометрия молекулы известна из рентгеноструктурного исследования монокристалла и если структура ее одна и та же в растворе и в твердом состоянии, а также если известна анизотропия восприимчивости , можно рассчитать [7] псевдоконтактный вклад. Рассчитав величину псевдоконтактного вклада, можно из уравнения (12.21), используя измеренную величину изотропного сдвига, определить контактный вклад. Рентгеноструктурные исследования и измерения восприимчивости монокристалла требуют и много времени, и больших материальных затрат. Эквивалентность структур в твердом состоянии и в растворе доказать очень трудно, и часто она лишь допускается. В благоприятных ситуациях значительные изменения в структуре можно установить с помощью спектральных методов. [c.174]

ОТ анизотропии восприимчивости, которая для аксиально-сиМ метричной молекулы равна А%=Х —Хг Те же соображения применимы к системе, в которой источником анизотропии является не X, а связь Н—X. [c.279]

Установлено, что ароматические молекулы обладают значительной диамагнитной анизотропией. Восприимчивость в направлении, перпендикулярном плоскости молекулы, много больше, [c.48]

В средах с анизотропией магнитной восприимчивости величина неоднородного уширения определяется также ориентацией микрокристаллитов в пространстве[609]. [c.238]

В этом разделе мы рассмотрим орбитальные вклады, а также анизотропию магнитной восприимчивости для молекул низкой симметрии. Взяв в качестве главной молекулярной оси ось 2, запишем необходимую часть гамильтониана, учитывающую эти дополнительные эффекты [c.138]

Исследуя восприимчивость монокристаллов, можно определить величину ее анизотропии [25—28]. Как мы увидим в главах, посвященных ЭПР и ЯМР комплексов ионов переходных металлов, эти данные применяются в нескольких важных областях. Анизотропию магнитной восприимчивости обычно определяют методом Кришнана, устанавливая критический момент вращения. В статье [31] рассматривается использование метода ЯМР для измерения магнитной восприимчивости веществ в растворе. Раствор парамагнитного комплекса, содержащий внутренний стандарт, вводят в объем между двумя концентрическими трубками. Раствор того же самого инертного стандарта в том же самом растворителе, в котором растворен комплекс, вводят во внешнюю часть конструкции. В этом случае наблюдаются две линии стандарта, причем линия вещества, введенного в раствор парамагнитного комплекса, соответствует более высокой частоте. Сдвиг линии внутреннего стандарта" в парамагнитном растворе относительно диамагнитного раствора АН/Н связывают с разностью объемной восприимчивости ДХ двух жидкостей [c.156]

Второй подход состоит в определении анизотропии д-фактора в тех системах, где электронная структура позволяет пользоваться уравнениями, базирующимися на д-факторах [например, уравнением (12.23)], т.е. если д а х- К сожалению, время жизни электронных спиновых состояний. приводящее к хорошо разрешенному спектру ЭПР, обусловливает плохо разрешенные спектры ЯМР, и наоборот. В статье [8] описаны такие комплексы железа(П1), для которых можно снять и спектр ЭПР, и спектр ЯМР. Результаты сопоставления измеренных величин восприимчивости с рассчитанными из -факторов и линейность кривой зависимости Ду от 1/Т позволяют предположить, что д-факторы приемлемы для оценки псевдоконтактного сдвига в этой системе. [c.174]

Рис. 3. Изменения степени анизотропности (КД диамагнитной восприимчивости ( ), концентрации парамагнитных центров (ПМЦ), удельного электрического сопротивления (УЭС), измеренного параллельно (1) и перпендикулярно (2) оси прессования, и анизотропии УЭС коксов различной структуры с

В области 100—380°К зависимости электропроводности от температуры не наблюдается. Для выяснения характера этой особенности были проведены измерения температурной зависимости магнитной восприимчивости -X и анизотропии магнитной восприимчивости Ах (табл.). [c.125]

Показанные в табл. 5-3 близкие значения коэффициентов линейного термического расширения а, диамагнитной восприимчивости X и анизотропии этих показателей для графитов различных месторождений свидетельствуют о том, что графиты представляют собой плотные беспористые чешуйки. В отдельных случаях в чешуйках могут наблюдаться пустоты (дырки), имеющие форму эллипса. Их происхождение объясняется вы делением газов, в частности гелия, при распаде а-частиц радиоактивных природных элементов, внедренных в чешуйку графита [1-3]. [c.237]

Коэффициенты линейного термического расширения а, диамагнитная восприимчивость х анизотропия этих показателей графитов [c.238]

Реакционная способность функциональных групп молекул с сопряженными связями не зависит от длины цепи сопряжения. Это явление, называемое винилогией, также очень характерно для систем сопряженных связей. Очень существенно то, что перекрывание р-орбиталей приводит к делокализации я-электронов остов молекулы с сопряженными связями становится для них волноводом, по которому они сравнительно свободно перемещаются, совершая непрерывное волновое движение. Магнитные измерения указывают, что действительно по бензольному кольцу, как в контуре сверхпроводника, циркулирует ток, создаваемый этим дви жением я-электронов. Магнитная восприимчивость в 2,5 раза ниже в плоскости кольца, чем в перпендикулярном направлении. Подобная анизотропия еще заметнее в конденсированных ароматических углеводородах, в которых система сопряженных связей образуется из большого количества бензольных колец, а также в некоторых других конденсированных системах, в частности таких, как фтало-цианины. Но особенно резко она проявляется в графите, что не [c.86]

Магнитная восприимчивость сферически несимметричных молекул является анизотропной, т. е. она неодинакова в различных направлениях. Так, например, в случае аксиально симметричной анизотропной молекулярной группировки (С=С или С—С и др.) анизотропия магнитной восприимчивости А% будет равна [c.71]

Еще одно важное свойство бензола находит себе объяснение — это анизотропия диамагнитной восприимчивости. Делокализации я-орбита-лей означают свободное движение я-электронов по всему периметру бензольного кольца. При внесении бензола в магнитное поле движение электронов по кольцу становится направленным, подобным круговому току, не испытывающему сопротивления. С этим движением электронов связано возникновение в поле индуцированного магнитного момента, перпендикулярного плоскости бензольного кольца. В этом направлении диамагнитная восприимчивость должна быть больше, чем в любом другом. Расчет ее на основе представления о круговом токе дает значение, близкое к наблюдаемому. [c.232]

В таком состоянии могут находиться многие органические соединения в определенном, характерном для каждого из них, температурном интервале. При более низкой температуре вещество —твердый кристалл, при более высокой оно превращается в изотропную жидкость. Характерными признаками жидкокристаллического состояния являются оптическая активность, двулучепреломление, анизотропия упругих модулей, диэлектрической проницаемости и магнитной восприимчивости. Жидкие кристаллы быстро реагируют на температуру, электрическое и магнитное поля, химическую среду, изменяя свою окраску. Такое необычное сочетание их свойств объясняется особенностями строения молекул. [c.248]

Кроме приведенных данных, наиболее полно в литературе представлены данные об изменении анизотропии магнитной восприимчивости. Известно, что магнитная восприимчивость характеризует дефектность графитоподобных слоев. Измерение анизотропии магнитной восприимчивости дает информацию о микроструктуре пакетов кристаллитов размером 0,1-1 мкм [16, с. 94-98]. Анизотропия растет по мере совершенства кристаллической структуры графита. [c.23]

Изучение магнитной восприимчивости дает дополнительную информацию о процессах, происходящих в углеродных материалах при различного рода физико-химических воздействиях облучении, диспергировании, а также при графитации. Монокристалл графита диамагнитен и обладает очень высокой анизотропией физических свойств. Магнитная восприимчивость графита зависит от температуры сильно - в направлении, перпендикулярном к базисным плоскостям, и незначительно — параллельно им. При комнатной температуре она равна -22 10 в параллельном оси с направлении и —0,5 10 э.м.е./г — в перпендикулярном. Разность магнитных восприимчивостей, характеризующая анизотропию свойств графита, уменьшается с повышением температуры кристалла от-28-10- при-130 °С до-7,8 10- при 1000 °С. [c.96]

По своим магнитным свойствам графит относится к группе аномальных диамагнетиков. Магнитная восприимчивость графита х< О зависит от температуры и имеет абсолютное значение порядка 20-10 .. Анизотропия этой характеристики монокристаллов графита при измерениях перпендикулярно и параллельно слоям велика хх = —21,0 -10 и хи = —0,3-10-. [c.38]

Фергюсон и Попл (1965) показали недавно, что вклады кольцевых токов в восприимчивость бензола, нафталина, антрацена, хризена, п-дифе-иилбснзола и стильбена (в направлении, перпендикулярном кольцам) заметно меньше полной анизотропии восприимчивости. Полная анизотропия равна сумме вклада кольцевых токов л-электронов и вклада локальных межатомных токов, причем последний пропорционален энергии л-электронного взаимодействия. Рассчитанные восприимчивости в плоскости молекулы в основном согласуются с опытом и показывают, что диамагнитная восприимчивость ПС) абсолютной величине o JЛЬшe вдоль длинной оси молекулы, чем ьдоль короткой оси. — Прим. перев. [c.49]

В этом уравнении N — число Авогадро, Хл-. X, и — компоненты восприимчивости, а 0 и ф — углы, определенные на рис. 12.2. На этом рисунке N — ядро, исследуемое методом ЯМР, М—металл, а г — расстояние между этими двумя центрами. Уравнение (12.22) справедливо для всех систем, поскольку в него введены истинные восприимчивости. В тех случаях, когда применимо уравнение (12.8), оба уравнения можно записать несколько по-другому, вводя в них /-факторы, поскольку анизотропия д-тепзора определяется проще, чем анизотропия х- [c.172]

Здесь следует объяснить особенности ароматичности, проявляемые в бензоле а) плоский никл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) неха-рактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молекулы. [c.115]

Анизотропия структуры мезофазы доказывается также измерениями ее диамагнитной восприимчивости [2-78]. Типичным для мезоморфных систем нефтяного и каменноугольного происхождения является их колончато-дискотическая структура (рис. 2-4, б). Она имеет более высокую степень упорядочения, чем нематическая мезофаза. Фрагменты колонок, как показывают электронно-микроскопические исследования, изогнуты по оси большого размера и имеют другие искажения [2-88]. Степень анизотропии и дефекты колончато-дискотической структуры зависят от происхождения подвергаемых термолизу углеводородов и механических напряжений в системе. [c.40]

Диамагнитная восприимчивость у образцов СУ повышается значительно быстрее с увеличением Ха по сравнению с гра-фитирующимися материалами. Это обстоятельство объясняется [8-27] более узким распределением значений пачек, составляющих СУ, или отдельных гексагональных плоскостей по сравнению с образцами графитирующегося углерода. Диамагнитная восприимчивость СУ, полученных при 2000 и 3000 С, имеет показатель анизотропии в интервале 1,00-1,04 и 1,02-1,06 соответственно [8-27]. Это свидетельствует о его высокой изотропности. [c.491]

С двойным лучепреломлением полимеров связано возникновение явления фотоупругости (в механическом поле), эффекта Керра (в электрическом поле) и эффекта Коттона—Мутона (в магнитном поле). Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Метод фотоупругости используется для изучения характера распределения внутренних напряжений в полимерах без их разрушения [9.4]. Изучая эффект Керра в полимерах, можно оценить эффективную жесткость полярных макромолекул, мерой которой служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепей [9.5]. Наблюдение эффекта Коттона — Мутона (проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. Все эти методы исследования оптических свойств полимеров получили широкое распространение и, так же как и спектроскопические методы, в достаточной мрпл описаны в литературе [9.6 50]. [c.234]

Молекула бензола в методе МОХ. Рассматривая проблему ароматичности, остановимся в первую очередь на бензоле и отметим его особенности, характерные для ароматических соединений а) плоский цикл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) нехарактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молек> лы. [c.227]

Одним из лучших способов ориентации является постоянное магнитное поле. Оно максимально ориентирует молекулы жидких кристаллов, в нем нет течения вещества, как в постоянном электрическом поле. Длинные оси молекул располагаются вдоль силовых линий магнитного поля. Такая ориентация вызывается диамагнитной анизотропией. Молекулы располагаются так, чтобы направление наибольшей восприимчивости совпадало с направлением магнитного поля. Как показывают экспериментальные данные, диамагнитная анизотропия в основном определяется количеством бензольных колец в молекуле. Чем их больше, тем выше степень ориентации молекул. При изучении строения жидких кристаллов необходимо сочетать идеи классической симметрии и статистики. Подобный подход успешно был применен Б. К- Ванштейном для описания строения агрегатов цепных молекул. Молекулы жидких кристаллов не являются цепными, но значительно удлинены. Это позволяет распространить на них систематику, относящуюся к цепным молекулам. [c.254]

Алифатические структуры постепенно превращаются в более плотные и более прочные ароматические. В ароматической структуре между С-атомами имеются связи двух родов обычная связь между двумя С-атомами через пару сигма-электронов и нелокализованные связи, осуществляемые пи-электронами. Ароматические соединения обладают резко выраженной анизотропией диамагнитной восприимчивости. Это можно объяснить, если принять, что все электроны, которые участвуют в нелока-лиз 0ва1нных связях (ии-эле1ктроны), являются общими для всей ароматической группировки С-атомов. [c.81]

Из приведенных в обзоре Фишбаха данных [12] следует, что анизотропия магнитной восприимчивости z = Xj. Х пироуглерода вследствие графитации при 2400 °С и ниже практически не зависит от времени выдержки. Ее минимальное значение составляет около 10, максимальное значение, к которому она стремится, 35. Эти результаты авторы работы [15] аппроксимировали формулой (3), положив правую часть равной ( тах — min ) При ЭТОМ оказалось, что п = 0,5 и параметр уравнения D экспоненциально изменяется с изменением темпёратуры с энергией активации также около 6,9 эВ (см. рис. 9,6). Таким образом, можно полагать, что анизотропия магнитной восприимчивости целиком изменяется за счет движения вакансий на изотермической стадии графитации. [c.24]

Причиной разориентации нормалей может быть разориентация как крупных блоков, так и пакетов в параллельно расположенных плоских слоях. Для первого случая средняя концентрация дефектов в слоях не должна зависеть от sin (9. Однако авторами названной работы, наоборот, была получена следующая зависимость средней концентрации от выбранного параметра с ростом разориентации нормалей средняя величина диамагнитной восприимчивости, характеризующей степень совершенства графитоподобных слоев в турбостратных материалах, уменьшалась, т.е. росла концентрация дефектов в слое. Это связано с тем, что диамагнитная восприимчивость зависит от положения уровня Ферми относительно вершины валентной зоны. В свою очередь положение уровня Ферми определяется концентрацией дефектов в слоях. Взаимодействие соседних слоев в турбостратных материалах мало и не влияет на положение уровня Ферми и диамагнитную восприимчивость, поскольку расстояние между слоями велико. Поэтому разориентация нормалей к графитоподобным слоям связана с их искривленностью, а не с разориента-цией крупных блоков. Укладка последних, а также пор между ними (текстура) и определяет в основном анизотропию физических свойств графита. [c.26]

Изменение физических свойств воды — ее структуры, плотности, поверхностного натяжения, вязкости и др. при воздействии магнитного поля зависит от магнитной восприимчивости воды и содержания в ней ионов. Оценить теоретически магнитную восприимчивость, поляризационный магнитный момент и энергию взаимодействия (в нашем случае — гидратация ионов воды) позволяют методы физической химии. Кроме того, поляризационный момент молекулы зависит от направления линий магнитного поля, то есть имеет место анизотропия диамагнитной восприимчивости многоатомных молекул. На практике анизотропия молекул означает, что поляризация различных молекул и ионов возможна при воздействии магнитного поля изменяющихся направлений — переменного магнитного поля. Исходя из этого для снижения коррозионной активности одной жидкости (в данном эксперименте для пластовой воды горизонта Сеноман) достаточно воздействия магнитного поля постоянного направления, для другой (подтоварная вода с ЦПС БКНС-3) — переменного магнитного поля. [c.71]