Дегидрогенизация нефтяных фракций

Дегидрогенизация нефтяных фракций [c.506]

УГЛЕВОДОРОДЫ ПАРАФИНОВЫЕ. Ароматизация. Реакция превращения парафиновых углеводородов в ароматич. (ароматизация) открыта и практически осуществлена акад. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным в 1934 г. во время опытов дегидрогенизации нефтяной фракции при т-ре 300—325°. Позднее Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ получили ароматич. углеводороды из индивидуальных парафиновых углеводородов (Сд—С5) при пропускании их паров над катализатором (платинированным углем) при т-ре 300°. [c.680]

В ряде случаев дегидрогенизация нефтяных фракций над N1 на АЬОз, над платинированным углем и над сернистым молибденом дает катализаты с аномально высоким содер- [c.237]

В условиях высокотемпературной каталитической дегидрогенизации нефтяных фракций (порядка 500°) имеют место реакции расщепления углеводородных молекул, реакции полимеризации и уплотнения, ведущие к интенсивному коксообразованию. Выжигание кокса для регенерации катализатора является основным отрицательным фактором процесса. [c.238]

Применив открыть им катализаторы (платина, палладий, а затем никель на окиси алюминия) для дегидрогенизации нефтяной фракции 100—104°, содержащей метилциклогексан, Николай Дмитриевич нашёл [198], что после катализа эта фракция содержала до 50% толуола. После удаления толуола серной кислотой, константы деароматизированного остатка оказались близкими константам этилциклопентана. [c.87]

Каталитическая дегидрогенизация циклогексановых углеводородов явилась новым и практически весьма важным методом нолучения из нефти нужных для химической промышленности ароматических углеводородов. Этот метод обладает рядом преимуществ, заключающихся, в частности, в более низкой температуре реакции (по сравнению, например, с той, при которой осуществляется пиролиз нефтяных фракций), а также в образовании в качестве побочного продукта чистого водорода, пригодного для многочисленных целей. [c.501]

Кроме высокооктанового бензина и ароматических углеводородов при каталитическом риформинге в результате дегидрогенизации и дегидроизомеризации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуется водородсодержащий газ. Он содержит водорода 70—90 объемн. % или 0,7—2,2 вес. % от перерабатываемого сырья. Большое количество газа и высокая концентрация в нем водорода позволяют использовать этот газ для гидрогенизационной переработки нефтяных фракций, а также [c.8]

С повышением молекулярного веса нефтяной фракции удаление серы и азота из серу- и азотсодержащих соединений путем гидрирования с использованием имеющихся катализаторов становится все более трудной задачей. Нежелательные свойства смазочным маслам придает в основном наиболее трудно удаляемый азот. Поэтому установки для гидроочистки смазочных масел конструируются в расчете на работу в самых жестких условиях рабочего диапазона температура поддерживается вблизи 400°С, а давление - около 100 атм, В этих условиях, кроме обычных реакций удаления серы и азота, могут проходить некоторые реакции гидрокрекинга и, возможно, дегидрогенизации циклогексановых колец в ароматические. [c.246]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Наиболее просто может быть решен вопрос поднятия октановых чисел бензинов нафтенового основания, так как реакции дегидрогенизации и дегидроизомеризации углеводородов этого класса в условиях риформинга над полифункциональ-ными катализаторами протекают достаточно быстро и с почти количественными выходами. Однако на практике чаще всего приходится подвергать риформингу нефтяные фракции, содержащие значительное количество парафиновых углеводородов нормального или малоразветвленного строения. [c.178]

Применив сначала метод дегидрогенизации над платиновым и палладиевым катализаторами, а также над никелем, осажденным на окиси алюминия , для исследования нефтяных фракци , в дальнейшем И. Д. Зелинский в работах с Ю. К. Юрьевым, и особенно с Н. И. Шуйкиным, показал, что в некоторых нефтяных фракциях содержание ароматических углеводородов, в частности, толуола, может быть в результате дегидроге-низационного катализа увеличено с 1—2 до 50%. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация может служить промышленным методом получения толуола из нефтей, содержащих метилциклогексан. Уже в 1923 г. А. В. Виноградов указывал на каталитическую дегидрогенизацию некоторых узких бензиновых фракций как на единственный рациональный метод получения бензола и толуола из нефти. [c.20]

Метод Н. Д. Зелинского сыграл большую роль в установлении состава нефтяных фракций и строения входящих в них углеводородов. Еще в 1912 г. Н. Д. Зелинский, подвергнув дегидрогенизации в присутствии платины фракцию бакинского бензина с т. кип. 102—104°, доказал в ней присутствие большого количества метилциклогексана, превратившегося в условиях реакции в толуол, идентификация которого не составляет труда. В дальнейшем [c.171]

Кроме отмеченных выше случаев дегидрогенизации отдельных шестичленных нафтенов или их узких нефтяных фракций, дегидрогенизация применима также к широким нефтяным погонам в целях ароматизации для повышения этим путем их антидетонационных свойств. В такого рода случаях при выборе катализатора, естественно, приходится обраш,ать особое внимание на его устойчивость к сернистым соединениям. [c.553]

Нафтеновые кольца могут быть построены из различного числа атомов углерода. Среди синтезированных углеводородов встречаются углеводороды с кольцами, содержащими 3, 4, 5, 6, 7 и 8 членов. В настоящее время принято считать, что нефтяные фракции содержат главным образом 5- и 6-членные кольца, так как, во-первых, в низших фракциях были выделены только нафтены с 5-и 6-членными кольцами, хотя и не исключена возможность присутствия других типов колец такая возможность, однако, мало вероятна, так как никогда еще они не были обнаружены в нефти во-вторых, теория и практика показали, что нафтеновые кольца с пятью и шестью атомами углерода являются наиболее стойкими в-третьих, Браун показал, что нафтеновые кислоты содержат главным образом циклопентановые кольца, тогда как работами Зелинского по каталитической дегидрогенизации доказано присутствие в нефти циклогексановых углеводородов. [c.219]

Контактные катализаторы — металлы, окислы металлов, сернистые соединения металлов — применяются, главным образом, в процессах циклизации (ароматизации) и дегидрогенизации углеводородов и нефтяных фракций. Контактные катализаторы действуют по мультиплетному механизму. Процесс, происходящий при гетерогенном катализе на контактном катализаторе можно разбить на стадии 1) адсорбция исходной молекулы на поверхности катализатора 2) образование мультиплетного комплекса (валентно-химическое состояние) 3) новообразование молекул 4) десорбция новообразованных молекул. [c.222]

Несмотря на то, что термин крекинг недостаточно точен, в особенности в случае каталитического крекинга, он общепринят и пригоден для обозначения процессов, происходящих в нефтяных фракциях, сопровождающихся постоянным и значительным снижением молекулярного веса. Практически при этом нефтяные фракции с точкой кипения выше 210° превращаются в бензин с точкой кипения в пределах от О до 210°, содержащий углеводороды от С4 до С12 включительно. Это определение крекинга исключает такие процессы промышленного получения бензина, как, например, риформинг. При риформинге нефтяные фракции, кипящие в пределах температур кипения бензина, т. е. в значительных пределах, превращаются в бензин более высокого качества, главным образом вследствие реакций дегидрогенизации и изомеризации. Крекинг может иметь место и при риформинге, в частности при термическом риформинге, но при этом температура кипения 80—90% продуктов остается в пределах точек кипения бензиновой фракции. [c.6]

АРОМАТИЗАЦИЯ ПАРАФИНО- ВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ — превра- щение парафиновых углеводородов в ароматич. (ароматизация). Откры- та и практически осуществлена со- ветскими учеными акад. Н. Д. Зелии- ским и Н. И. Шуйкиным в 1934 г. во время опытов дегидрогенизации нефтяной фракции при темп-ре 300— 325°. Позднее Б. А. Казанский и [c.28]

Н. И. Шуйкнн (102] в обзоре существуюш,их методов получения ароматических углеводородов из нефти уделяет большое внимание получению ароматики путем дегидрогенизации нафтеновых углеводородов, и он справедливо указывает, что гидроформинг-процесс, развитый в США,—является одним из взятых у нас вариантов отечественных методов получения ароматики из нафтеновых и парафиновых углеводородов. Он сообщает, что проводит работу по изучению возможности полной, тотальной ароматизации нефтяных фракций с температурой кипения выше 70°С. Такой процесс должен протекать в три стадии [c.289]

Из приведенного краткого обзора исследований и публикаций по вопросу ароматизации углеводородов бензиновых и лигроиновых нефтяных фракций видно, что проблема гидроформинга в США решалась во многих направлениях. Однако решение этой проблемы на базе алюмохромовых и алюмомолиб-деновых катализаторов не изменило существенно наши теоретические представления о механизме и возможностях каталитической дегидрогенизации и дегидроциклизации, которые сложились еще в предвоенные годы в результате исследований Н. Д. Зелинского, Б. Л. Молдавского, Б. А. Казанского, Н. И. Шуйкина и других советских исследователей. [c.293]

Гем — замещенные углеводороды (например, 1,1-диметилцпк-логексан) не подвергаются дегидрогенизации. Полициклические нафтеновые углеводороды могут дегидрироваться в жидкой фазе в присутствии платинированного угля при температурах выше 300°. На реакции Н. Д. Зелинского основано определение циклогексановых углеводородов в бензиновых п керосиновых фракциях нефти. Деароматизировапную нефтяную фракцию пропускают над Pt прп [c.66]

Избирательный характер реакции каталитической дегидрогенизации нафтенов (только шестичленные нафтены), мягкие условия процесса, исключающие потери от разложения, и полнота завершения реакции позволили прежде всего применить ее к анализу нефтяных фракций. Благодаря этой реакции сложную смесь нафтенов удается р-азделить на две группы шестичленные и пяти-членные. [c.123]

Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических. [c.87]

Другим источником ароматических углеводородов могли быть реакции диспропорционирования водорода, а также реакции полимеризации олефинов и, наконец, прямое замыкание цепи метановых углеводородов. Последняя реакция протекает, как известно, минуя стадии полиметиленовых углеводородов, термокаталитическое же превращение этих последних в ароматические углеводороды протекает в такой слабой степени, что едва ли возможно видеть значительный источник ароматических углеводородов в реакциях дегидрогенизации. Этот вопрос еще не может считаться решенным окончательно. Вторичным источником высших ароматических углеводородов являются различные типы конденсации простейших представителей в высшие. Эта реакция обычна в случае термокатализа различных нефтяных фракций. Например из керосина, при температуре 300° был получен с алюмйсилика-том антрацен. Все эти вторичные ресурсы ароматических углеводородов, но-видимому, не являются такими крупными, как происхождение из исходного материала нефти. [c.125]

Начиная с 1950-х годов синтез каучука стали осуществлять из нефтяных углеводородов на основе достижений химии на уровне третьей концептуальной системы, т. е. учения о химическом процессе. Производство каучука достигло грандиозных масштабов при двадцати-, тридцатикратном сокращении на это рабочей силы, энергии и полном отказе от пищевого сырья. Дивинил, изопрен и другие мономеры синтетического каучука теперь получают как дегидрогенизацией С —Сз-парафинов, так и пиролизом тяжелых нефтяных фракций. [c.222]

ГИДРОФОРМИНГ, каталитич. переработка нефтяных фракций с целью получения высокооктановых бензинов и ароматич. углеводородов. Осн. р-ции-дегидрогенизация нафтеновых и дегидроциклизация и изомеризация парафиновых углеводородов. Проводится при 480-550 °С под давлением 1,5-2,5 МПа в присут. алюмомолибденового кат. (10% МоОз иа А12О3). Заменен в пром-сти каталитическим риформингом, [c.569]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650 С), пиролиза (650—800 "С), каталитической дегидрогенизации нафтеиов и циклизации парафиновых углеводородов. [c.35]

Дегидрогенизация циклогексана Дегидрогенизация нефтяных продуктов Дегидрогенизация богатых гидроароматикой фракций сураханского бензина [c.544]

В последние годы большое промышленное значение приобрели процессы дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины (например, превращение изобутана в изобутилен) и диолефины (бутан- бутилены->бутадиен), позволяющие использовать нефтяные углеводороды в производстве высокооктановых компонентов моторного топлива и синтетического каучука. Дегидрогенизация этилбензола в стирол также широко применяется в промышленности. Наконец, дегидрогенизация некоторых нафтенов (особенно метилциклогексана), выделяемых в виде узких нефтяных фракций, служит новым источником получения ароматики в промышленности. Прим. переводчика)]. [c.619]

В 1912 г. Зелинский, пользуясь избирательностью дегидрогенизационного катализа, провел работы по разделению искусственно -приготовленной смеси (5,3 мл метилциклопентана Ч-5,3 мл циклогексана), а затем по выделению углеводородов цик-логексанового ряда из нефтяных фракций бакинской нефти [16, стр. 54]. В 1913 г. он совместно с Уклонской исследовал каталитическую дегидрогенизацию нафтеновых кислот и установил, что и в этих случаях катализ остается избирательным этиловый эфир циклогексанкарбоновой кислоты количественно превращается в эфир бензойной кислоты [16, етр. 57] [c.82]

Аномально высокие значения коэффициента преломления (1,49—1,51) отдельных фракций указывают на присутствие в них моноциклических ароматических углеводородов, содержащих нафтеновые кольца как не-конденсированных — типа циклопентил- или циклогексилбензолов, так и конденсированных — типа индановых и тетралиновых углеводородов. В то время, как индановые углеводороды обнаружены в нефтяных фракциях лишь в единичных случаях, тетралиновые углеводороды встречаются довольно часто. Укажем в качестве примера, что во фракции 206—208°С сура-ханской легкой масляной нефти присутствие тетралина было установлено по спектру комбинационного рассеяния и подтверждено путем каталитической дегидрогенизации [22]. Тетралин и его гомологи были идентифицированы также Россини с сотрудниками [15, 21] в нефти Понка. Россини показал, что в нефти могут содержаться не вполне гидрированные полицикли ческие углеводороды с конденсированными ядрами и что ряд С Н2п-8 следует [c.27]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные преобразования. Важнейшей реакцией является реакция де-гкцрирования дегидрогенизация) нафтеновых углеводородов до ароматических [c.10]

За последние годы появляется все больше таких патентов, в которых предлагается комбинированная или многоступенчатая обработка нефтяных фракций. Часто одна стадия представляет собой дегидрогенизацию, а другая — гидрогенизацию, для того чтобы избавиться от олефинов, образующихся одновременно с ароматикой. Иногда дегидрогенизацию и ароматизацию одной фракции сочетают с изомеризацией другой, после чего оба катализата соединяют вместе или полученную ароматику экстрагируют растворителями, а остаток вновь подвергают каталитической обработке. [c.116]

Как об этом уже было сказано, Н. Д. Зелинский и его со трудники широко использовали метод дегидрогенизационного катализа циклогексана и его гомологов не только для анализа нефтяных фракций, но и для получения из них ароматических углеводородов. Преимущества этого метода и перспективы его развития подробно описаны в статье Н. И. Шуйкина.Дегидрогенизация нефтяного метилциклогексана наряду с цик.лизацией парафиновых углеводородов используется нефтяной промышленностью США для промышленного получения толуола. Этим методом иптересз-ются, повидимому, и в Англии. [c.137]

С. Р. Сергиенко, 1962 Р. Д. Оболенцев, 1960). Комбинирование этого варианта дегидрогенизации с селективной изомеризацией пятичленных нафтеновых углеводородов, с расширением цикла позволило дать полную характеристику нафтенов трех различных типов, содержащихся в нефтяных фракциях, а именно с шести-членными циклами с пятичленными циклами и имеющими мо-стиковую структуру, которые не дегидрогенизируются и не изомеризуются в условиях применяемого метода (Ал. А. Петров и др., 1966). [c.246]

Дегидрогенизацию нафтенов, или нефтяных фракций, богатых нафтенами, осуществляют в присутзтвии некоторых катализаторов, содержащих кобальт или железо. Такого рода катализатор можно Han pM.Mep получить, если отложить на активированног, угле смесь, состоящую из вольфрамата аммония, нитрата кобальта и сурьмяной кислоты, к всю эту массу подвергнуть действию тока сероводорода при 350° в течение 4 часов . [c.202]

Если катализатор достаточно активен, приступают к прс-ведению самого олыта. Циклогексан, оставщийся в бюретке, спускают в колбочку, количество его, сохранившееся в носкке бюретки, спускают в печь, бюретку сушат, пропуская через нее Т01К воздуха с помощью водоструйного насоса, а из катализатора вытесняют бензол током водорода примерно в течение часа. Затем в бюретку (или в поршневой прибор для подачи жидкости, см. стр. 47) наливают нефтяную фракцию, подлежащую дегидрогенизации и пропускают ее над катализатором пр,и 300° с объемной скоростью 0,5—0,8 час . Запись в журнале ведут следующим образом (через каждые 10 или 15 мин) [c.64]

Гомологи бензола представляют значительный интерес в качестве сырья для химической промышленности и компонентов моторного топлива. Ближайший гомолог бензола — толуол — может быть получен в технике пиролизом керосина, дегидрогенизацией метилцикло.гексана и циклизацией н-гептана, а также алкилированием бензола хлористым метилом, метиловым спиртом или диметило-вьш эфиром. В промышленности реакция дегидрогенизации метилциклогексана обычно происходит при так называемом процессе Гидроформинга млн ДВД , в котором нефтяные фракции пропускают над алюмомолибдено вым или алюмохромовым катализатором под небольшим давлением водорода порядка 30—50 атм при температуре 450—550°, а также в процессе платформинга в присутствии специального платинового катализатора при небольшом давлении водорода. [c.84]

Реформинг Reforming Термический или каталитический процесс, применяемый к легким нефтяным фракциям, который изменяет структуру определенных углеводородов путем циклизации некоторых изопарафинов и дегидрогенизации нафтенов. Примечание — Образующиеся легкие ароматические вещества часто извлекают для химических производств или, в последнее время, для экологических целей [c.77]

Метод основан на дегидрогенизации, которую легко претерпевают нафтены ряда циклогексана в присутствии ката,лизаторов (Рс1, РЬ, N1 и др.) чра температуре около 300°. Специальные опыты показали, что реакция ота протекает количественно, причем другие компоненты нефтяных погонов (парафины, нафтены ряда циклопентана, ароматика) остаются практически незатронутыми дегидрогенизационным процессом. Ввиду этого, если в хорошо очищенной нефтяной фракции определить содержание ароматики, затем подвергнуть ее дегидрогенизации и вновь определить в ней содержание ароматических, то по количеству новообразовавшейся ароматики можно рассчитать содержание в исходной фракции нафтенов ряда циклогексана. Метод дает весьма точные результаты, но, очевидно, мояадт решить вопрос о количественном содержании нафтенов лишь частично. [c.206]

Представим теперь себе, что общее содернгание нафтенов (А) в данной дезароматизированной фракции определено методом анилиновых точек, как описатю выше. Если теперь, применив к той же фракции метод каталитической дегидрогенизации, определить в ней содержание нафтенов ряда цик.погексана (] ), то, очевидно, разность (Л—В) будет представлять собой содержание во фракции нафтенов ряда циклопентана. Таким образом, путем последовательного применения к дезароматизированной фракции метода анилиновых точек и метода каталитической дегидрогенизации можно получить полное представление о составе нафтеновой части нефтяной фракции. При этом допускается, конечно, что с полной достоверностью установлено нахождение в низших нефтяных погонах лишь пяти- и шестичленных нафтенов. [c.206]

Возможность получения точных результатов при применении дегидрогенизационного катализа к исследованию состава нефтяных фракций была доказана в работах Н. Д. Зелинского и Р. Я. Левиной [211], а также Ю. К- Юрьева [212] на искусственно составленных из индивидуальных углеводородов фракциях. Эти работы убедительно показали, что пен-таметиленовые углеводороды, несмотря на то, что они способны претерпевать каталитический гидрогенол из (см. выше),— в обычных условиях дегидрогенизации не изменяются. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология