Механизм Лебедева

Здесь дано схематичное описание весьма сложного процесса. Более подробно механизм и кинетика сушки влажных материалов изложены, например, в книгах Г. К. Ф и л о н е н к о. П. Д. Лебедев, Сушильные установки, Госэнергоиздат, 1952 А. В. Л ы ч к о в, Теория сушки, Госэнергоиздат, 1950 и др.— Прим. ред. [c.244]

Процесс протекает исключительно сложно, так как побочно образуются различные углеводороды, эфиры, спирты (до октилового включительно), альдегиды, кетоны, фенолы и т. д. Наиболее вероятной схемой образования дивинила С. В. Лебедев считал следующий механизм [c.287]

Лебедев A.B. Исследование механизмов переноса заряда через липидные бислои импедансным методом. Канд. диссертация. М., Ин-т электрохимии АН СССР, 1975. [c.89]

Дальнейшие исследования учеников Лебедева показали, что из двух вариантов механизма образования дивинила, по Лебедеву, сочетание осколков (с) (б), о чем было сказано ранее, болге близким к действительности является второй вариант, т. е. тот, которому Лебедев придавал второстепенное значение. Установлено, что образование дивинила не может быть связано с осколком (а), даюш,им этилен. С другой стороны, он оказался в зависимости от образования уксусного альдегида, генетически связанного с осколком (б). [c.23]

Термическая полимеризация была наиболее полно изучена Лебедевым. Механизм термической полимеризации Лебедев представляет следующим образом две [c.84]

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

Лебедев Н. Н. О механизме каталитического действия хлористого алюминия. Кинетика реакции алкилирования бензо-ла,-Журн. общ. химии, 1954, т. 24, с, 664—672, [c.210]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ ПРИ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ Н.Н. Лебедев [c.429]

Ферментативный катализ с каждым годом приобретает все большее и большее народнохозяйственное значение (различные виды брожения и ферментации растительных и животных продуктов). Вначале А. Я. Данилевский в 1862 г., а затем А. Н. Лебедев в 1911 г. впервые изолировали отдельные ферменты и разработали наиболее важные методы их приготовления в чистом виде. Эти методы до сих пор являются общепринятыми. В классических работах А. Н. Баха (1894 г.) выяснен механизм действия окислительных ферментов и их роль в процессах жизнедеятельности. Последние годы в Советском Союзе исследования в этой весьма важной области катализа приняли очень большой размах, но специфичность вопроса не позволяет здесь подробней остановиться на этой проблеме. [c.11]

Иа этого широкого плана намеченных работ С. В. Лебедев приступил [1] к дальнейшему изучению процесса полимеризации дивинила (было намечено изучение структуры растворимой и нерастворимой форм термополимера, полимеризация дивинила металлическим натрием в присутствии аминов, алленовых и ацетиленовых углеводородов, механизм образования димерных форм). [c.544]

С. В. Лебедев в 1910—1913 гг. предложил механизм образования полимерных форм, который находится в полном соответствии с современными представлениями о цепном механизме подобных процессов. [c.561]

С. В. Лебедев в 1910—1913 гг., в тот период, когда еще не появились работы Боденштейна, Семенова и других исследователей в области теории цепных реакций, с замечательной наблюдательностью и интуицией исследователя предложил механизм реакции полимеризации углеводородов ряда дивинила, который, как уже было указано, в полной мере согласуется с современными нам представлениями об этом процессе. [c.561]

При рассмотрении механизма образования полимерных форм С. В. Лебедев выделял следующие стадии процесса. [c.563]

Исходя из своих теоретических представлений о механизме процесса полимеризации, С. В. Лебедев считал возможным для несимметрично построенных углеводородов ряда дивинила (в частности для изопрена) образование двух, различающихся между собой по структуре полимеров, построенных по признаку 1,4 присоединения [c.567]

НИЯ, которые и в настоящее время являются малодоступными. Затем эти углеводороды склонны изомеризоваться, как показал С. В. Лебедев, даже при сравнительно невысоких температурах. Наконец, изучение механизма процесса их полимеризации осложняется тем, что димерные формы, являясь соединениями с сопряженной системой двойных связей, полимеризуются по механизму, присущему углеводородам ряда дивинила, и потому выяснение механизма полимеризации самих алленовых углеводородов очень затруднено. [c.574]

При сравнении скоростей полимеризации несимметричного и симметричного диметилалленов С. В. Лебедев установил, что эти углеводороды полимеризуются с практически одинаковой скоростью. Этот экспериментальный факт был блестяще использован для доказательства предложенного им механизма полимеризации алленовых углеводородов. Он писал ([7], стр. 164—165) Центральный атом [системы С=С=С, — К. П.] наиболее ненасыщен поэтому естественнее всего допустить, что соединение двух частиц происходит в первую фазу при посредстве этих атомов. Очевидно, скорость полимеризации при прочих равных условиях должна быть пропорциональна степени ненасыщенности центрального атома. Введение двух метиловых групп увеличивает ненасыщенность центрального атома при этом безразлично, расположатся ли эти группы у одного или обоих конечных атомов степень ненасыщенности центрального атома измениться от этого не должна. С этой точки зрения становится понятным тот факт, что симметричный и несимметричный диметилаллены полимеризуются с одинаковой скоростью... Изучение скоростей и приведенных выше правильностей в свою очередь служит подтверждением правильности принятого для алленовых углеводородов типа полимеризации при посредстве центральных атомов алленовых групп . [c.577]

Открыв новые пути в этой области, С. В. Лебедев предполагал широко развивать их в дальнейших исследованиях, В пятилетний план работы химической ассоциации Академии наук СССР на 1933 -1937 гг. им была включена тема [47] Изучение процесса полимеризации силикатами углеводородов ряда этилена при температурах от —150 до -1-300°. Нахождение оптимальных температур для получения полимеров максимального и минимального частичного веса. Разъяснение механизма образования отдельных полимерных форм . [c.585]

С. В. Лебедев и его ученики и сотрудники не только разработали промышленное оформление этого процесса, но и дали ему теоретическое обоснование, изучив его механизм. [c.602]

Решению этой важной практической проблемы С. В. Лебедев предпослал глубокие теоретические исследования. Изучив процессы каталитического гидрирования органических соединений, кинетику процесса полимеризации, строение полученных полимеров, С. В. Лебедев установил ряд важнейших закономерностей полимеризации, в частности влияние на этот процесс температуры, строения мономеров он впервые указал на роль полярности мономера в процессе полимеризации. Раскрытие механизма полимеризации позволило С. В. Лебедеву подойти к разработке промышленного метода получения синтетического каучука. [c.354]

Им было показано, что при термической полимеризации углеводородов с сопряженными двойными связями нет равновесия димер —полимер, а процесс полимеризации идет одновременно в двух направлениях — с образованием димера и с образованием полимера. Механизм этого процесса Лебедев видит в образовании неустойчивого парного комплекса, который может превратиться в циклический димер (циклическая природа этих димеров была Лебедевым строго доказана) или же, взаимодействуя с новыми молекулами диена, дать полимер, например в случае бутадиена [c.636]

Лебедев Н. Н., Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Книга является учебником для химико-технологических вузов, в котором описаны производства всех важнейших органических продуктов. В книге рассматриваются механизмы реакций, даются обоснований условий ведения процессов и принципы устройства реакционной аппаратуры, проводятся технико-экономические сопоставления. Впервые расположение материала в учебнике проведено по основным химическим процессам органического синтеза, а не по типам исходного сырья и получаемых веществ. [c.2]

Я. С. Лебедев. Диффузионный механизм в классическом понимании, конечно, не приведет к ступенчатой рекомбинации. Если говорить о направленной диффузии, тогда это может быть и следует принять во внимание. [c.187]

Я. С. Лебедев. Я хочу обратить внимание на то, что существование предельной концентрации радикалов при облучении твердых тел формально вытекает из возможности ступенчатой рекомбинации. Если рекомбинация идет не до конца, это значит (независимо от механизма этого явления), что скорость рекомбинации сильно зависит от общего числа частиц п, что условно записывается так [c.237]

Лебедев Я- С., Бурштейн А. И. Тезисы докл. 6-го Всесоюз. совещ. Кинетика и механизм химических реакций в твердом теле . Минск, 1975, с. 25— 28. [c.284]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

Образование иоючных продуктов с четным числом лтомов углерода Лебедев объясняет удвоением, утроением и учетверением молекулы этилового спирта. Вещества с нечетным числом атомов углерода образуются сложнее. Лебедев приводит подробное описание механизма образования побочных продуктов. [c.22]

Исследуя ацилирование ароматических углеводородов, советские химики особое внимание обратили на вопросы, оставшиеся нерешенными после основополагающих работ Ш. Фриделя, Дж. Крафтса, Г. Г. Густав-сона и К. Неницеску. Н. И. Лебедев, А. Н. Теренин и Д. Н. Курсанов с помощью физических методов изучали механизм активации галогепан-гидрида при его взаимодействии с катализатором — галогенидом алюминия. Показано, в частности, что ацилирующий комплекс имеет строение [c.83]

Работы А. М. Бутлерова в области исследования непредельных соединений продолжил его ученик А. Е. Фаворский (1860—-1945). Многолетние работы последнего по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений получили общее признание и создали теоретическую основу для дальнейших исследований в области двузтиленовых (диеновых) углеводородов, которые с успехом проведены учениками А. Е. Фаворского (С. В. Лебедев и др.). [c.15]

Синтез дивинила из спирта С. В. Лебедев, в отличие от И. И. Остромысленского, проводил в одну стадию. Для этого ои разработал оригинальный катализатор, который, обладая одновременио дегидрирующим и дегидратирующим свойствами, осуществлял еще и конденсационные фупк-п,ии. Эти функции необходимы для того, чтобы обеспечить получение молекулы дивинила, содержащей четыре атома углерода, из двух молекул спирта, содержащих только два атома углерода. Предложенный и разработанный С. В. Лебедевым катализатор обладал высокой селективностью, обеспечивал высокий выход дивинила, несмотря на сложный механизм реакции. Этот катализатор, носящий имя его автора, является уникальным и не имеет себе равных. [c.248]

Механизм реакции полимеризации. Объясняя механизм реакции полимеризации углеводородов ряда бутадиена в отсутствие катализаторов, С. В. Лебедев полагал, что реакция полимеризации может итти в двух направлениях — с образованием только димера или с образованием полимера [c.259]

При нагрепании до 120 в присутствии ингибиторов радикальной полимеризации бутадиен димеризуется по иному механизму. Главным продуктом является вииилциклогексен (1) (С. В. Лебедев, 1935 г.), образующийся в результате диенового синтеза (см. ниже). Одновременно в мепьтием количестве (15%) образуется чис-чис-циклооктадиен-1,5 (II) (К. Циглер, 1950 г.) и в еще меньшем количестве (5%) транс-давинилциклобутан (III) (X. В. Б. Рид, 1954 г.) [c.301]

Остановимся на возможных механизмах исчезно вения радикалов под действием облучения. Первая возможность — облегчение процессов диффузии радикалов, что может позволит осуществиться процессу рекомбинации. Для устойчивых и громоздких радикалов типа исследованного в работах [131, 132] этот механизм вряд ли имеет место, хотя в случае более легких радикалов типа СПз его исключить нельзя. Надо иметь в виду, однако, что при этом реакция гибели радикалов, при равномерном их распределении по образцу, должна иметь второй порядок и уравнение (1) не будет удовлетворяться. Действительно, в работе по ускорению светом рекомбинации радикалов в уоблученном глицине Лебедев и др. [133] нашли, что [c.357]