Толуол аминирование

В присутствии аммиака окислительное аминирование (сопряженное окисление олефинов с аммиаком) превращает метильные боковые цепи в нитрильные группы (разд. у.2. А), и эту реакцию удалось с успехом провести с толуолом [170], ксилолами [171 ] и мезитиленом [172], причем наилучшими катализаторами оказались V—Зп—О и V—Т1—О при 350—450° С. [c.179]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

При аминировании соединений, имеющих в своей молекуле заместители второго рода, аминогруппа вступает в мета-положение к этому заместителю например, из -нитротолуола образуется 4-нитро-2-амино-толуол [c.283]

Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидом натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. [c.91]

После выдерживания в реакторе 12 массу охлаждают там же до 30 °С и отфильтровывают на нутч-фильтре 16 от солянокислого диэтиламина. Фильтрат направляют в куб 17 для последующей разгонки, а осадок на фильтре промывают толуолом для возможно большего и полного извлечения продуктов аминирования. После загрузки фильтрата дают воду в холодильник 18 и включают мешалку куба. Создают в системе вакуум (остаточное давление 30—40 мм рт. ст.) и в рубашку куба подают теплоноситель или пар. Сначала [c.135]

Однако предположение о том, что молекула активируется толуолом путем отрыва гидрид-иона на катализаторе, кислотные центры которого отравлены аммиаком, представляется малообоснованным. При аминировании как хлорбензола [60], так и толуола [1] одновременно происходит диссоциация аммиака до азота и водорода, но вопрос о том, протекает ли эта реакция независимо или она каким-то образом связана с аминированием, пока не решен. [c.151]

Замечательная реакция аминирования пиридина амидом натрия была открыта русским химиком А. Е. Чичибабиным в 1914 г. и затем детально изучена им и его сотрудниками для большого количества гетероциклических соединений. Реакция осуществляется нагреванием пиридина с амидом натрия в толуоле или ксилоле до 120—126° в течение нескольких часов. В последнее время в качестве растворителя с успехом применяется диметиланилин. Реакция течет по уравнению [c.620]

Аналогично ведут себя с аммиаком и ароматические углеводороды, даюи1,ие некоторые количества нитрилов. Из толуола, ксилолов или мезитилена с аммиаком (2 1) при 500 над катализатором МоОз Р2О5/А1.2О3 образуется соответственно 9—10 ь бензонитрила, толуиитрила или ксилонитрила. При аминировании парафинов или олефинов, содержащих более 6 атомов углерода в цепи, имеет место дегидроциклизация, в результате чего получаются ароматические нитрилы. Из н-гептана с аммиаком образуется до 3"о бензонитрила по следующей вероятной схеме [c.669]

Для иммобилизации ферментов широко используют макропористые неорганические адсорбенты-носители, в частности, кремнеземные, поверхность которых предварительно обрабатывают обычно 7-аминопропилтриэтоксисиланом (7-АПТЭС). В результате модифицирования этим реагентом поверхность кремнезема становится гидрофильной и приобретает основной характер. Для получения аминированных кремнеземных адсорбентов и носителей по этой реакции модифицирование проводят обычно в растворах — в толуоле или в воде. Реакцию модифицирования кремнезема 7-ами-нопропилтриэтоксисиланом в безводном органическом растворителе (без добавления катализатора, поскольку имеются аминогруппы) можно представить следующей схемой [c.104]

Эти соединения представлены в плане зависимости биологических свойств от замещения галоидами атомов водорода в боковой цепи те же закономерности просмотрены на модели банзоирифторида. при его цитро-вании и аминировании. Физико-химические свойства соединений ряда представлены в табл. 88. Все хлорпроизвод-ные толуола — жидкости, причем с увеличением числа атомов хлора в молекуле возрастают относительная плотность, температура кипения, показатель преломления,. упругость пара и летучесть уменьшаются. Следует обратить особое внимание на резкое падение энергии разрыва связи углерод—хлор в боковой цепи молекулы хлористого бензила по сравнению с энергией разрыва связи углерод— водород в молекуле толуола. [c.215]

Образование анилина из бензола было упомянуто во введении к настоящей статье [1, 2, 3, 25]. Точно так же при разложении азотистоводородной кислоты концентрированной серной кислотой в растворе ксилола образуется ксилндин [3]. Эти реакции аминирования ядра не идут при температурах ниже 60—70 [7]. Небольпще количества о- и л-толуиднна били получены прн взаимодействии толуола и азотистоводородной кислоты с хлористым алюми]и1ем в качестве катализатора [8]. [c.308]

Например, 6-оксо-3,5-ди(о-толилокси)-6//-антра[1,9-сй ]изоксазол ЗЬ в условиях реакции дает смесь продуктов 4Ь и 5, причем использование большего избытка азиридина или повышение температуры до 40-50°С при проведении реакции в толуоле не изменяет соотношения продуктов 4Ь и 5. В то же время проведение аминирования в диметилформамиде приводит к преимущественному при 5-15°С и исключительному при 40-50°С образованию вещества 5. [c.104]

Квантово-химические расчеты, проведенные для 6-оксоантраизоксазолов [7], свидетельствовали о сопоставимой электрофильности положений 5 и 3. Учитывая изложенное, можно предполагать, что при аминировании изоксазола ЗЬ в толуоле нуклеофильной атаке подвергается преимущественно положение 5 и образующийся при этом продукт 4Ь далее не аминируется. Образование же диазиридино-производного 5 в толуоле, по-видимому, происходит по следующей схеме. [c.105]

Путем дробной кристаллизации после проведения азиридинирования субстрата ЗЬ в толуоле продукты ЗЬ-5 разделяются, а аминирование в ДМФА приводит почти количественно к диазиридинопроизводному 5. [c.106]

Так, Меньшиков, Григорович и Орехов проводили аминирование анабазина и N-метиланабазина амидом натрия в растворе сухого толуола. Процесс сопровождался обильным смолообразованием, и выход аминоанабазина был незначителен (около 5%). Полученный продукт выделялся в виде кристаллов с т. пл. 111 (100). [c.91]

Полученный метилхлорметилдиэтоксисилан передавливается азотом в мерник 5, откуда он поступает на аминирование. Аминирование осуш,ествляется в реакторе 6, представляюш,ем собой эмалированный цилиндрический аппарат с рубашкой (для обогрева или охлаждения) и якорной мешалкой. Сначала из мерника 5 в реактор загружают необходимое количество метилхлорметилдиэтоксисилана, затем дают воду в холодильник 9, включают мешалку и из мерника 8 начинают вводить анилин со скоростью 65—70 л/ч. В реактор 6 подают избыток анилина, чтобы одновременно с аминированием метилхлорметилди-этокси силана происходило связывание выделяющегося хлористого водорода. При вводе анилина необходимо следить за температурой в реакторе, так как процесс идет с выделением тепла. По окончании ввода анилина реакционную массу за 2—3 ч нагревают до 135— 140 °С и при этой температуре перемешивают в течение 8—8,5 ч. Затем реактор 6 охлаждают до 80 °С, после чего в него из мерника 7 подают толуол для разбавления реакционной массы и охлаждают реактор до 30 °С. [c.132]

Продукт аминирования — метилфениламинометилдиэтоксисилан— отделяют от солянокислого анилина на нутч-фильтре 10. Перед началом фильтрования фильтрующий материал (несколько слоев ткани и фильтровальной бумаги) тщательно уплотняют на решетке нутч-фильтра, Реакционную массу сливают из реактора 6 на нутч-фильтр, создают вакуум в сборнике-отстойнике 11 и ведут отсос до высыхания слоя солянокислого анилина на фильтре. После этого солянокислый анилин дополнительно промывают толуолом для более полного извлечейия из него метилфениламинометилдиэтокси-силана. Часть солянокислого анилина может проходить через фильтрующий материал, поэтому фильтрат в сборнике-отстойнике 11 отстаивают в течение двух суток. [c.132]

После отгонки толуола приступают к отгонке анилина. Анилин отгоняют до температуры 160—165 °С в кубе (при остаточном давлении 25 мм рт. ст.) и собирают в приемнике 15. Оттуда анилин вакуумом передавливают в мерник 8 и вновь используют для аминирования. Оставшийся в кубе 12 целевой продукт — метилфенил-аминометилдиэтоксисилан — охлаждают до 30—50 °С, фильтруют на нутч-фильтре 16 и собирают в отстойнике 17. После 2—3 суток отстаивания метилфениламинометилдиэтоксисилан из отстойника 17 поступает в хранилище 18. [c.133]

Аминирование хлорметилтриэтоксисилана осуществляется в стальном эмалированном ре.акторе 12, снабженном мешалкой и рубашкой (для подогрева или охлаждения). В смесителе 9 готовят смесь хлорметилтриэтоксисилана и толуола, подавая туда хлорметилтриэтоксисилан из мерника 10 и толуол из мерника 11. Затем из мерника 13 в аппарат 12 подают диэтиламин, а из мерника 14 — толуол дают воду в обратный холодильник 15 и пар в рубашку реактора. Нагревают реакционную массу в аппарате до 35 °С и при включенной мешалке из смесителя 9 начинают вводить эфиро-толуольную смесь с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не повышалась сверх 50 °С. При этом в аппарат непрерывно подают сухой азот. После введения всего количества смеси реакционную массу выдерживают при 75—85 °С в течение 15—18 ч. [c.135]

В приемник 20 отбирают толуол — до 60—65 °С, а после отгонки толуола разгоняют продукты аминирования на фракции. Вначале в приемник 21 отбирают промежуточную фракцию (до 106 °С в жидкости) отгонку контролируют по коэффициенту преломления. При и = 1,4210—1,4230 начинают отбирать целевую фракцию — диэтиламинометилтриэтоксисилан — в приемник 19. Его отбирают до температуры 140 °С (в жидкости). Промежуточная фракция из приемника 21 по мере накопления передавливается в аппарат 12 для повторного аминирования, а готовый продукт — диэтиламинометилтриэтоксисилан — после дополнительного фильтрования (в случае наличия осадка) поступает из приемника 19 в сборник 22. [c.136]

Циклодегидратация, аминирование, гетеро-циклизация Синие кристаллы растворяется в горячем хлороформе, о-хлорфеноле, хинолнне в конц. На504 образует коричневый раствор не растворяется в ацетоне, ледяной уксусной кислоте, этаноле, пиридине, толуоле. Применяется для крашения хлопчатобумажных тканей. [c.146]

Аллильное алкилирование, реагент палладия(II) хлорид Аллильное аминирование, реагенты селен—натрия хлоримидо-п-толуол-сульфонат (хлорамин-Т) тетракис (трифенилфосфин) палладий [c.14]

II. Устойчив при pH = 1- 8, ВЭТТ до 0,1 мм, 12. Среднеполярный сорбент, пригоден для разделения неполярных и полярных веществ (соответственно методами распределительной хроматографии нормальной или с обращенными фазами), ВЭТТ до 0,1 мм. 13. Для разделения сильнополярных веществ, ВЭТТ до 0,1 мм. Устойчив в области pH от 2 до 8—9, в кислых средах проявляет анионообменные свойства с обменной емкостью 0,3—0,4 мг-экв/г. Сорбент не пригоден для хроматографий перекисей и веществ с карбонильными группами (аминогруппы окисляются первыми и образуют шиффовы основания со вторыми). 14. Для разделения сахаров и полиоксисоединений (возможно, подобен сорбенту № 13), ВЭТТ до 0,5 мм. В сильнокислой и сильнощелочной средах неустойчив. 18. Рекомендуется для разделения биологически активных веществ. 19. Селективен к арои атическим и нитросоединениям. 24 —28. Поставляются только в колонках. 26. Устойчив при pH = 2- 9. 31. ВЭТТ до 0,06 мм. 33. Термостойкость 70 °С. 34—39. Поверхность пористого стекла со средним диаметром пор от 4 (№ 34) до 250 (] Го 39) нм покрыта мономолекулярным (тофциной 1,8 нм) слоем углевода. Удельный объем пор (в см г) не менее 0,1 (№ 34), 0,4 (№ 35), 1,0 (№ 36, 37), 1,2 (№ 38), 1,5 (№ 39). 40. На основе стекла со средним диаметром пор 55 нм. 41, 42. Хелатные сорбенты С высокой специфичностью к неорганическим ионам. Приготовлены на основе аминированного пористого стекла с диаметром пор 55 нм для закрепления лиганда на стекле использована реакция диазотирования. Сорбент № 41 применяют для концентрирования и разделения Со, N1, Си, Ре, А1, 2г, Т1, V и других металлов. 44—48. Содержание привитой фазы 10—40 мкмоль/см , емкость поглощения белков до 10 мг/см . Поставляют в 50%-ной водной суспензии с антисептиком (1% толуола). 49—52. Предназначены для разделение полиароматических (№ 49) и галогенированных (№ 50) соединений, эфиров нитроцеллюлозы (№ 51) и биогенных веществ (№ 52). 57—58. Устойчивы при pH = 2- 9. 59, 60. Содержание привитых фаз около 40 мкмоль/см . [c.214]

Прямое введение снльноактивирующих групп, например гидроксильной или аминогруппы, как и можно было ожидать, не удается провести в контролируемых условиях, так как образующиеся продукты более чувствительны к электрофильной атаке, чем исходные реагенты. Однако в присутствии сильных кислот аминогруппа теряет свое активирующее влияние вследствие присоединения протона или координации с кислотой Льюиса. В действительности удалось провести аминирование ароматических соединений, используя хлористый алюминий и производные гидроксиламина. Например, гидроксиламин-О-сульфокислота амннирует толуол с образова- [c.84]

При проведении реакции в кипящем толуоле и использовании замещенных амидов натрия, полученных из первичных аминов, в реакцию аминирования вступает как пиридин, так и другие аналогичные соединения. Примером такой реакции является образование 2-н-бутиламинопириди-на [2] [c.321]

Тетрагидроборат натрия реагирует с 3 моль-экв уксусной кислоты в бензоле с выделением 3 моль-экв водорода [265]. Неясно, ядл ется ли продуктом ацетолиза триацетоксигидробо-рат натрия КаВН(ОАс)з. При добавлении воды выделяется еще 1 моль-экв водорода, тогда как при кипячении протекает внутримолекулярное восстановление. Ацетоксигидроборат восстанавливает иминиевые ионы при добавлении амина и кипячении в течение 3 ч (80 °С) протекает восстановительное аминирование схема (171) . Нагревание в толуоле в течение 15 ч дает амины с высоким выходом. [c.337]

С-Аминирование ароматических соединений требует более жестких условий. Нагревание толуола с гидроксиламин-О-суль-фокислотой (151) [469] или с азидоводородной кислотой в присутствии A1 U приводит к смеси толуидинов с выходом 50— 65%. В суперкислой среде азидоводородная кислота существует в виде аминодиазониевого иона [c.176]

Аминогруппа вступает в а-положение, а когда оба а-положения заняты, то в у-положение, как, например, в а,а -лутидине (2,6-диметилпиридине), хотя в этом случае реакция течет медленно и продукт аминирования получается с плохими выходами. Регулируя количества амида натрия и температуру реакции, можно добиться введения в молекулу пиридина одной или двух аминогрупп 2,4,6-триаминопиридин образуется с трудом. Побочным процессом при аминировании пиридина является образование дипиридилов. Впрочем, есть указания, что если толуол или другой углеводород заменить диметиланилином, то количество этих побочных продуктов реакции сильно снижается [87]. [c.620]

Для получения большинства ароматических промежуточны.х продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных про-дуктоз начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, наиример нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование. плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Аналогично могут быть пошучены многочисленные аминосодержащие полимеры с комплексообразующими свойствами. Аминирование хлорметилированных сополимеров проводится в среде диоксана, бензола, толуола, метилаля. Кинетика аминирования хлорметилированных сополимеров третичными аминами зависит от степени набухания сополимера и активности аминогрупп. Характер радикалов при третичном атоме азота влияет на его активность в реакции замещения атомов хлора и на степень ионизации аминогрупп анионита [10]. Пористые низкоосновные комплекситы получают аминированием пористого хлорметилированного сополимера стирола и ДВБ. Сорбционные характеристики некоторых низкоосновных комплекситов приведены в табл. 1.2. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология