Гетероциклические соединения расщепление

V. Окислительное расщепление кольцевых систем ароматических и гетероциклических соединений [c.841]

Под пиридиновыми основаниями подразумевают сложную смесь азотистых гетероциклических соединений, образующихся при коксовании и расщеплении углеродистых топлив. Состав и концентрация азотистых оснований в газах зависят главным образом от характера исходного топлива и режима процесса. Хотя концентрация пиридиновых оснований в большинстве газов совсем невелика, выделение их из каменноугольных газов в некоторых случаях экономически вполне целесообразно. Вследствие этого выделение и последующая очистка пиридиновых оснований из каменноугольных газов изучались рядом исследователей. В настоящее время в промышленном масштабе для этой цели применяют многочисленные методы. [c.244]

Пиразины, хиноксалины и другие гетероциклические соединения ведут себя аналогично пиридину или хинолину, однако гетероциклические соединения с атомами азота, расположенными рядом, склонны к образованию продуктов восстановительного расщепления. Так, например, пиридазин [c.489]

Ацилирование гетероциклических соединений ангидридами кислот в присутствии BFs можно проводить с расщеплением цикла и образованием соответствующего сложного эфира. Так. например, если тетрагидрофуран (14,4 части), уксусный ангидрид (30 частей) и 20% BF3 в эфире (1 часть) кипятить в течение 6 часов, то получают диацетат бутандиола-1,4 с выходом 72 % [156]. [c.329]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Миграция Н-атома в циклических соединениях после первичного размыкания цикла. Распад этого типа характерен для карбо- и гетероциклических соединений. На первой стадии в этих соединений происходит расщепление цикла по р-связи относительно атома, несущего заряд, что приводит к разделению катионного и радикального центров. [c.102]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ФУРАНОВОГО ЦИКЛА, СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АЗОТ- И КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.43]

В настоящей главе рассматриваются гетероциклические соединения, содержащие лишь кислород в качестве гетероатома и имеющие два (или более) таких атомов. Этот класс соединений включает большое количество природных веществ, в том числе и обладающих биологической активностью. Разрозненные сведения, имеющиеся в отношении соединений этой группы, сведены воедино в настоящей главе, где рассматриваются синтез и расщепление как природных, так и синтетических Представителей этого ряда. [c.7]

В основе одного из промышленных методов получения изопрена лежит расщепление гетероциклического соединения — 4,4-диме-тил-1,3-диоксана, который получают из изобутилена и формальдегида [c.133]

Расщепление гетероциклических соединений [c.26]

При рассмотрении результатов, полученных при экстрагировании углей растворителями, вакуумной перегонке, низко- и высокотемпературных перегонках, газификации и сожжении, а также результатов, полученных при окислении, гидрогенизации, галогенизации и гидролизе углей различных типов, выведено заключение, что азот в угле присутствует в гетероцикле молекулы большого молекулярного веса. Подобные связи весьма устойчивы к расщеплению. По мере повышения степени обуглероживания относительное количество азота неосновного характера увеличивается. При сильном термическом или химическом воздействии на топливо реакции протекают с образованием гетероциклических соединений более низкого молекулярного веса основной и ароматический характер этих гетероциклических соединений увеличивается с увеличением жесткости обработки. [c.141]

Тиоамиды гидролизуются с трудом, особенно в щелочной среде, иногда их гидролиз происходит труднее, чем гидролиз амидов. Возможен полный гидролиз тиоамидов, приводящий к карбоновым кислотам, сероводороду и аммиаку или аминам, но часто в условиях гидролиза получаются нитрилы, гетероциклические соединения или продукты окислительного расщепления [370]. Аммиак, первичные и вторичные амины реагируют с тиоамидами как [c.656]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Помимо сернокислотной очистки используют каталитическую гидроочистку БТК, заключающуюся в гидрировании непредельных 8,Н,0-содержащих соедииений в присутствии катализаторов (обычно, алюмоко-бальтмолибденовых) при давлении 3-4 МПа и температуре 250 - 380"С. Расщепление гетероциклических соединений сопровождается выделением НгЗ, Шз, Н2О. [c.65]

Гетероциклические соединения, состоящие из конденсированных пяти- и шестичленных циклов, гидрируются трудно и не всегда до конца. Например, индол над превращается в октагидроиндол, но над N1 реакция идет с расщеплением пятичленного кольца и образованием о-толуидина [c.388]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Выявлено, что наличие связи N=0 приводит в ряде случаев к протеканию не циклизации, а расщеплению связей С-С, обусловленной влиянием нескольких гетероатомов при атоме углерода. Выявлены факторы, контролирующие направление атаки нуклеофильного реагента по интер-нальной и терминальной кратным связям, установлены и охарактеризованы промежуточные соединения в процессе реакции интернальных перфторолефинов с первичными алкиламинами. Осуществлен синтез различных 3- и 4-х членных гетероциклических соединений реакцией некоторых интернальных перфторолефинов с азидом натрия и первичными алкиламинами. Выделены и охарактеризованы промежуточные соединения с привлечением данных рентгеноструктурного анализа. [c.51]

Восстаиовленне гетероциклических соединений вообще происходит подобно восстаиовлению ароматических соединений Одпако очень часто, особенно в случае пятичлеиных гетероциклов, имеет место расщепление кольца. Например, фуран восстанавливается до тетрагидрофурана н далее, до бутаиоча- [c.30]

Попытки получения гетероциклического соединения фосфора иленовой структуры из фосфониевой соли 18 оказались безуспешными вместо этого происходило гофмаповское расщепление с раскрытием кольца 176] [c.298]

Однако в случае второго из этих аминов, иосле прсврап№ния его под действием формальдегида и муравьиной кислоты в диметил-аминопроизвод1юе, было осуществлено расщепление связи между бензильной группой и азо юм с образованием НГЬ(СН2)зСП С1Ь) К(СНз)г [53]. Гетероциклические соединения [c.338]

Фрагментация гетероциклических сульфидов может происходить за счет разрывов, инициируемых сульфидной группой, и в результате расщепления гетероциклического кольца. В случае метилпроизводных гетероциклических соединений распад может осуществляться вследствие первичного выброса групп СНз, 5Н и ЗН2. У метил-а-фурилсульфида (1а) и метил-а-ти- [c.270]

Электронодефицитные гетероциклические соединения более устойчивы к окислительному расщеплению цикла, чем электроноизбыточные системы. В случае электронодефицитных гетероциклов обычно удается окислить алкильные группы, присоединенные к циклу, без окисления самого цикла. Осуществить такие превращения с пятичленными элекгроноизбыточными гетероциклическими соединениями обычно невозможно. [c.72]

При действии ЗЬРд на перфтортриалкиламины линейного и циклического типа происходит расщепление по связи С-К с образованием соответствующих перфторазаалкенов. Последние являются эффективными полупродуктами для получения разнообразных производных, поскольку атом фтора при связи С=К чрезвычайно подвижен и при действии бинуклеофильных реагентов могут быть получены самые разнообразные гетероциклические соединения. Другой подход заключается в использовании производных, в частности содержащих группу К=С=8, которые легко получаются при действии роданистого натрия на это соединение. Несколько примеров получения гетероциклических соединений нами приводятся в гл. 2. [c.262]

Витамины группы В. Витамин Bi (тиамин) —гетероциклическое соединение состава i2H]gON4S 2 — участвует в жировом обмене и тонизирует нервную систему. В организме он соединяется с двумя молекулами фосфорной кислоты и образует активную группу фермента карбоксилазы, способствующего разложению промежуточного продукта расщепления углеводов — пировиноградной кислоты. Витамин Bi устойчив при нагревании в кислой среде, но быстро инактивируется в щелочной. Содержится в дрожжах, семенах злаковых и бобовых культур (в наружной оболочке и зародышах семян), в печени жи- [c.133]

Два других примера радикального замыкания цикла в присутствии трибутилгидрида олова приведены в табл. 4.9. Иминильный радикал генерируют при гомолитическом расщеплении связи N—8 (пример 1). В примере 2 происходит одновременное замыкание двух гетероциклов, причём конечное соединение получено с высоким выходом. Остальные примеры в табл. 4.9 иллюстрируют другие возможности восстановительного радикального замыкания цикла. В примере 3 в качестве агента одноэлектронного восстановления используют иодид самария. Лучшие выходы гетероциклических соединений достигаются в присутствии эквивалента кислоты. Установлено, что протонированный аминоалкильный радикал более электрофилен, чем нейтральный. Аналогично, протонирование увеличивает электрофильность азотного радикального центра, превра- [c.99]

Азотистые соединения, находящиеся в масле в виде первичных и вторичных а мшюв, аминофенолов, третичных аминов и гетероциклических соединений оказывают отрицательное влияние на катализатор расщепления (WSa на активной алюмосиликат-ной глине), снижая его активность. [c.198]

Гетероциклические соединения с шестичленным циклом ведут себя аналогично. Пиперидин, а также пиперазин дегидрогенизуются легче, чем гидроароматические углеводороды, хотя пиперазин претерпевает частичное расщепление. В пр( цессе изучения описанных реакций были усовершенствованы методы приготовления соответствующих катализаторов и исследованы в качестве носителей асбест, силикагель и древесный активированный уголь. Особенно активными оказались платиновый и палладиевый катализаторы, осажденные на активированном угле. [c.16]

Рамберга — Беклунда перегруппировка, реагенты калия гидроксид — углерода тетрахлорид натрия 2-метилбутоксид-2 Рамберга — Беклунда перегруппировка, обзоры [1178] Расщепление (см. также Восстановительное расщепление. Окислительное расщепление) гетероциклических соединений 5, 153 [c.109]

Дегидрогенизация гетероциклических соединений, согласно Хану [17], протекает более успешно. Иохимбин дает 50—60% тетрадегидроиохимбина. Шёпф [18] нашел, что тетраацетат свинца применим для дегидрогенизации сложных производных дигидропиримидина. Диацетилдигидро-у, у-дипиридил (2), по Димроту [19], подвергается дезацетилированию и переходит в у,у-дипиридил (3), однако соответствующее тетрагидропроизводное (4) в тех же условиях претерпевает расщепление и образует пиридин [c.142]

Необычным ентиолом является З-меркапто-4-фенилциклобутен дион-1,2, получаемый непосредственно из соответствующего винилхлорида (уравнение 3). Кислотность этого тиола выше, чем кислотность аналогичного кислородсодержащего продукта, р/( которого равен 0,37 0,04 и для его выделения из пиридиниевой соли требуется концентрированная серная кислота. Ентиолы образуются также при расщеплении некоторых гетероциклических соединений (см. табл. 11.2.1 и уравнение 4 [2а]). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология