Метилен бромистый, получение

Для получения бромзамещенного эфира — действуют на триокси-метилен бромистым водородом, получая последний, например — действием серной кислоты на бромистый аммоний [c.46]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, делительной воронкой и обратным холодильником, помещают 540 г (1,9 мол.) продажного (88%-ного) бромоформа (примечание 1) и прибавляют к нему 10 мл раствора мышьяковистокислого натрия, полученного растворением 230 г (1,16 мол.) химически чистого мышьяковистого ангидрида в 440 г (11 мол.) раствора едкого натра в 1,4 л воды. Смесь слабо нагревают на водяной бане, чтобы вызвать начало реакции, и прибавляют к ней остальной раствор мышьяковистокислого натрия в течение приблизительно 1 часа с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После того как прибавление окончено, колбу нагревают 4 часа на кипящей водяной бане, затем реакционную смесь перегоняют с водяным паром, в дестиллате отделяют нижний слой бромистого метилена и экстрагируют водный слой один раз 100 мл эфира (примечание 2). Бромистый метилен сушат 10 г хлористого кальция и перегоняют. Получается 290—300 г (88—90% теоретич.) слегка желтоватой жидкости, кипящей при 97—100°. [c.123]

Бромистый метилен может быть получен действием. брома на иодистый метилен . Вышеописанный метод разработан на основании нижеописанного способа получения иодистого метилена (стр. 222) кроме того, в литературе описан похожий метод, дающий несколько меньшие выходы [c.123]

Никитин с сотр. [180, 183] и Штакельберг с сотр. [280, 282] изучили клатраты фенола с такими компо-нентами- гостями , как ксенон, хлористый, бромистый и иодистый водород, сероводород, селеноводород, двуокись серы, двуокись углерода, сероуглерод, бромистый метил, хлористый метилен, фторэтилен, 1, 1-ди-фторэтан, сероуглерод + воздух. Обычные процессы синтеза фенольных клатратных соединений имеют сходство с методами получения клатратов гидрохи- [c.121]

Хлороформ дает с бромистым фенилмагнием трифенилметан (выход 76%), немного бифенила и бромбензола с бромистым этилмагнием получается 3-этилпентан и непредельный газообразный продукт [107]. Из бромоформа и бромистого фенилмагния получен трифенилметан (25%) и тетрафенилэтан (60%) из бромоформа и бромистого этилмагния образуются бромистый этил, бромистый метилен, 3-этилпентан и ацетилен. Из йодоформа и бромистого фенилмагния образуется трифенилметан, а главным образом — тетрафенилэтан. Действие бромистого этилмагния еще сложнее оно ведет к образованию ацетилена, этана, метана, бромистого и йодистого этила, иодистого метила и иодистого метилена [108]. [c.353]

Между тем в пользу гипотезы двойных и тройных связей свидетельствовали многие факты невозможность получения углеводородов с нечетным числом атомов водорода и ацетиленового углеводорода из бромистого изобутилена, а также тщетность мною-численных попыток выделить метилен в свободном состоянии. [c.38]

Другой способ получения бромистого метилена заключается в бромировании метана при 400—450° над катализатором—окислами алюминия и меди, нанесенными на пемзу ". Одновременно с бромистым метиленом образуется значительное количество бромоформа. Сырой продукт промывают раствором соды и сульфита и, не отделяя промывных вод, перегоняют при температуре от 78 до 82° отгоняется азеотропная смесь бромистого метилена и воды, при 92—94°—смесь бромоформа и воды. Погоны промывают водным раствором сульфита, водой и сушат хлористым кальцием. Для стабилизации бромистого метилена к нему добавляют [c.287]

I, Получение альдегидов из ге.м-дигалоидиых производных имеет лишь небольшое значение ввиду ыало11 доступности большинства атнх соединений. Ранее уже было отмечено, что, наиример, бромистый метилен гидролизуется до формальдегида [c.199]

Цианистый трн.метилен может быть получен действием цианистого калия на бромистый три.четилен i. [c.507]

До этого самым лучшим способом получения монобромцикло-пропанов было восстановление гел -дибромциклопропанов три-бутилстанианом. По новой методике мол<по получать также и монохлорциклопропаны, если вместо бромистого метилена взять хлористый метилен. [c.527]

Способ получения метана-Нг основан [I] на методе Финолта [2]. При помощи нормального конического щлифа присоединяют к холодильнику колбу Кляйзена емкостью 250 мл (примечание 1). Холодильник соединяют с вакуумной системой, включающей манометр с открытьш концом, охлаждаемую ловушку и насос Теплера (примечание 2). В реакционную колбу вносят приблизительно 0,5 г (13 лмолей) порошкообразного алюмогидрида лития (примечание 3) и 50 мл безводного бутилового эфира. К колбе присоединяют ампулу с разбиваемым клапаном, содержащую 1,7 г (10 лмолей) бромистого метилена, после чего охлаждают колбу до 0° и осторожно откачивают для обезгажи-вания смеси. Колбу, холодильник и манометр отсоединяют от остальной части установки, медленно нагревают колбу до 60° и выдерживают ее при этой температуре приблизительно в течение 3 час. (примечание 4). Охлаждают раствор жидким азотом и откачивают систему, после чего вскрывают в вакууме ампулу и перегоняют в реакционную колбу бромистый метилен. Медленно нагревают реагенты до тех пор, пока не начнется умеренное протекание реакции приблизительно при температуре плавления галогенида (примечание 5). После того как давление, измеряемое манометром, перестанет повышаться, колбу охлаждают до 0°, погрузив ее в лед. На основании измерений да-вления при двух температурах вычисляют выход метана-Нг который составляет 93% (примечание 6). [c.216]

Реакции паров натрия применялись для получения таких алкильных и арильных радикалов, как метил, фенил и бензил, а также дирадикалов, например триметилена СНд—СН2—СН2 , получающегося из триметилендибромида и ци слизующегося в свою очередь в циклопропан Предполагается, что реакция между парами натрия и бромистым метиленом дает дирадикал метилен -СНг-, который димеризуется в этилен, и радикал бромметил Вг — СН21 [c.117]

По S hroeter y бромистый метил может быть получен при пропускании газообразной смеси брома и метана над катализатором при температурах выше 200°. В качестве катализаторов были предложены железо, медь, бромистая медь, никель, кобальт, или соли этих. металлов, или смеси их и вообще смеси соединений многовалентных металлов. Имеются указания, что избыток метана благо>-приятствует получению бромистого метила, тогда как бромистый метилен и бромофор. м, образуются, если применять большую концентрацию брома и более высокую температуру. [c.770]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Вторым важным шагом к открытию нового метода получения ацетилена явилось введение Бётгером аммиачного раствора однохлористой меди в лабораторную практику, особенно в исследования газовых смесей [65. Этот реактив, как позднее показал Бертло, растворяя многие углеводороды, только с ацетиленовыми образует нерастворимые осадки, не разрушающиеся при кипячении [68, стр. 740]. Наконец, решающее значение имела работа французского ученого И. Ке, применившего аммиачный раствор однохлористой меди для поглощения газов термического разложения спирта [69]. Пирогенетические процессы, известные еще с древних времен, в 1850—1860-е годы снова привлекли к себе внимание в связи с проблемой свободных радикалов. В 1857—1858 гг. А. Перро [70], пытаясь изолировать радикал метилен, подвергал этиловый спирт и эфиры разложению нри высокой температуре или в электрических разрядах. Получившиеся газы он обрабатывал бромом и выделил сладковатую жидкость [71], по словам Бертло, смесь бромистых производных ацетилена [72]. [c.31]

После того, как иодистый метилен нагревался с этими веществами (медью и водой.— Ред.) в запаянных трубках в отсутствии воздуха в течение более 100 часов при 100°, я получил газ, большая часть которого (около 85%) состояла из углеводородов-6 Н2 , соединялась с бромом и давала при этом тяжелую маслянистую жидкость. Газ содержал, кроме того, углекислоту, окись углерода и болотный газ. Маслянистый продукт, промытый едким кали и водою и высущенный, перегонялся с термометро.м и анализировался. Температура кипения большей части жидкости, определение ео плотности и, наконеп, анализ показали, что она состояла из чистого бромистого этилена. Вышекипящая часть дала для углерода и водорода более высокие числа. Наконец, меньшая часть жидкости пе могла даже нерегпаться без частичного разложения. Это обстоятельство, так же как и полученные числовые данные, указали на присутствие высших соединений состава -6 Н2 Вг2. [c.559]

К раствору 10,0 г трибензоата а-метил-п-арабинофуранозида в 50 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 50 мл 32%-ного (но весу) раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Смесь выдерживают 20 мин при комнатной температуре, разбавляют 300 мл хлористого метилена и выливают в 1 л воды со льдом. Органический слой быстро промывают холодным насыщенным раствором бикарбоната натрия в воде, высушивают над гранулированным безводным су.пьфатом натрия и упаривают в вакууме (температура бани 40°). Полученный сироп растворяют в 50 мл абсолютного эфира, выдерживают 4 час при комнатной температуре и получают 4,2 г кристаллического продукта с т. нл. 103—105° (испр.). Его перекристаллизовывают при комнатной температуре из 75 мл смеси эфир — пентан (2 1 но объему) и получают чистый три-О-бен-зоил-а-п-арабинофуранозилбромид (IV) в виде призм выход 4,0 г (36%), т. нл. 103—104° (испр.), [all) +85° (с 1,15 в сухом хлористом метилене). [c.128]

Аналогичные результаты получены и другими авторами [73]. При прибавлении сухого спирта или воды к окрашенному в темно-красный цвет раствору (из 3 молей бромистого фенилмагния 1 моля двубромистого свинца в тетрагидрофуране) смесь обесцвечивается и из нее выделяется основной бромид свинца с выходом 90% (в расчете на взятый в реакцию свинец). В другом опыте двубромистый свинец вводился в реакцию с 2 молями бромистого фенилмагния в тетрагидрофуране. После удаления растворителя и экстрагирования остатка хлористым метиленом получен твердый продукт оранжево-красного цвета, который легко разлагается при обычной температуре с выделением металлического свинца. Он очень чувствителен также к действию воздуха и воды. Высказано предположение, что этот продукт представляет собой смесь дифенилсвинца, бромистого трифенилплюмбил-магния, бромистого магния и тетрагидрофурана. Аналогично двубромистый свинец реагирует с бромистым мезитилмагнием, но образующийся при этом продукт более устойчив к нагреванию. Например, при нагревании в течение 4 час. двубромистого свинца с избытком реактива Гриньяра в тетрагидрофуране заметного выделения металлического свинца не наблюдается. Однако при обработке смеси водой удается выделить лишь следы свинцовоорганического соединения, что еще раз свидетельствует о гидролитической неустойчивости соединений типа (АгаРЬ) . [c.555]

Получение динитрата метилен-бмс-(триметилстибония) (Ш). Смешивают водные растворы 1,2 г дибромида (II) и 0,8 г азотнокислого серебра, выпавший осадок бромистого серебра отфильтровывают, фильтрат испаряют, осадок перекристаллизовывают из влажного ацетона. Получают почти количественный выход бесцветных кристаллов динитрата [c.187]

Реакция Бутлерова — Львова. Опыты по изучению действия цинкдиалкилов на галоидные алкилы были начаты вскоре после получения первых цинкорганических соединений. Впервые Вюрц (39—41], затем Вагнер и Зайцев [42] обработали иодистый аллил диэтилцинком, но в результате реакции получили лишь сложную смесь различных углеводородов. При взаимодействии диэтилцинка и бромистого винила был выделен только а-бутилен [43—45]. Хлороформ и бромофор-м (46, 47], иод-хлорметан (48] и иодистый метилен [49, 50] разлагают диэтилцинк с образованием непредельных углеводородов, [c.48]

Реакцию получения циклопропановых соединений проводят в круглодонной колбе, снабженной магнитной мещалкой и обратным холодильником, закрытым трубкой с осушителем. Цинк-медную пару, иод и сухой эфир (100—150 мл) помещают в колбу и перемешивают до ослабления окраски иода (добавление небольшого количества иода ускоряет начало реакции), после чего прибавляют иодистый метилен и олефин. Реакционную смесь умеренно кипятят с обратным холодильником в течение некоторого времени, определенного для каждой реакции. Обычно слабая экзотермическая реакция начинается через короткое время и продолжается в течение 30 мин. К концу реакции большая часть серой цинк-медной пары заменяется выделившейся медью. Холодную реакционную смесь фильтруют, промывают последовательно холодной 5%-ной соляной кислотой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия и водой. (В случае, если получаемые продукты разлагаются под действием кислот, соли цинка удаляют вначале промыванием реакционной смеси водой или раствором хлористого аммония, а затем раствором водного аммиака.) После сушки над сульфатом магния эфир отгоняют, а остаток фракционируют. Применение чистых олефинов, иодистого метилена и цинк-медной пары, приготовленной указанным выше методом, дает воспроизводимые выходы чистых циклопропанов. Что касается применения других галоидметиленов, то, например, хлористый или бромистый метилен в описанных условиях не реагирует, однако циклопропановые производные образуются при введении в реакцию хлориодме-тана (выходы низки). [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилен бромистый, получение: [c.435] [c.262] [c.68] [c.39] [c.106] [c.107] [c.527] [c.314] [c.76] [c.21] [c.51] [c.83] [c.208] [c.36] [c.161] [c.266] [c.20] [c.557] [c.208] [c.406] [c.177] [c.469] [c.353] [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология