Бромистый метил получение

По недавним американским патентам получение диметиланилина производится нагреванием анилина с метиловым спиртом и небольшим количеством бромистого метила в течение 12—20 час. в железном автоклаве до 230 — 240°. [c.295]

Получение [1]. В толстостенную склянку для реакций под давлением помещают раствор 0,21 моля трифенилфосфина в 45 мл бензола, охлаждают льдом с солью, добавляют 0,29 моля предварительно перегнанного бромистого метила, закрывают и оставляют при комнатной температуре на 2 дня. Затем склянку открывают, [c.293]

Растворитель оказывает часто каталитическое действие, способствуя путем сольватации разделению ионов. Таким образом, растворитель благоприятствует спонтанной ионизации веществ в мономолекулярных реакциях и отрыву иона, отщепляющегося в переходном состоянии, при бимолекулярных реакциях. Примером может служить получение четвертичного производного пиридина при помощи бромистого метила в бензольном растворе (а), когда прибавление метилового спирта ускоряет превращение, которое при этом начинает подчиняться кинетическому уравнению третьего порядка, так как скорость становится пропорциональной концентрации пиридина, бромистого метила и метилового спирта. Действие метилового спирта здесь является в подлинном смысле каталитическим, так как он не участвует в реакции, а только способствует лабилизации связи С—Вг, сольватируя ион брома (б). Подобные эффекты часто наблюдаются при некоторых синхронных электронных переходах (см. стр. 327). [c.546]

Рис. 7. Прибор для получения бромистого метила-Нз (описан

Полученное путем расчета значение энтропии молекулы бромистого метила хорошо согласуется с калориметрической величиной, определенной Эганом и Кемпом [373] при 298,10° К и равной [c.123]

Никитин с сотр. [180, 183] и Штакельберг с сотр. [280, 282] изучили клатраты фенола с такими компо-нентами- гостями , как ксенон, хлористый, бромистый и иодистый водород, сероводород, селеноводород, двуокись серы, двуокись углерода, сероуглерод, бромистый метил, хлористый метилен, фторэтилен, 1, 1-ди-фторэтан, сероуглерод + воздух. Обычные процессы синтеза фенольных клатратных соединений имеют сходство с методами получения клатратов гидрохи- [c.121]

Хотя данные, уже приводившиеся в табл. 2 и 5, показывают, что ни -бромистый метил, ни бромистый водород не являются эффективными промоторами для бромистого алюминия, тем не менее было найдено, что изомеризация метилциклопентана происходит в присутствии этих соединепий в том случае, если реакционная смесь облучалась ультрафиолетовым светом или если применялась достаточна высокая температура. Данные, полученные в этом исследовании, приведены в табл. 7. [c.65]

С алкилбромидами. Как уже сообщалось, и-бутан и изобутан можно алкилировать метил- и этилбромидами в присутствии бромистого алюминия [18]. Например, действием бромистого алюминия (0,00316 моля АШгз) на раствор 0,0392 моля бромистого метила в 0,0750 моля м-бутана при 25° в течение 120 час. было получено 13% изопентана образовался также и изобутан. В опытах, проводимых при 78°, в течение 65 час. был получен более высокий выход изопентана (33 %). Подобным же образом реакцией 0,0520 моля изобутана с 0,0392 моля бромистого метила в присутствии бромистого алюминия (0,00284 моля А1Вгз) при 25° и времени реакции 284 часа был получен изопентан с выходом 9%. При реакции 0,0642 моля бромистого этила и 0,0741 моля изобутана в присутствии 0,00620 моля бромистого алюминия при 50° и времени реакции 48 час. образовались следы метана, 0,0140 моля этана (22% от теоретического), 0,0080 моля пропана, 0,0082 моля н-бутана, 0,0185 моля (25 % на загрузку) изобутана, 0,0130 моля изопентана и 0,0095 моля гексана и более высокомолекулярных продуктов. [c.333]

Хлористый метил выделяется главным образом при температуре ниже 200°, тогда как диметиловый эфир образуется при более высокой температуре. С безводным хлористым алюминием диметилсульфат реагирует при комнатной температуре [4086]. Взаимодействие диметилсульфата с насыщенным водным расхвором хлористого натрия при 60—65° ведет к получению хлористого метила с высоким выходом [409]. Бромистый натрий в слабо нодкисленном серной кислотой растворе легко вступает в реакцию с диметилсульфатом нри 30—35°, образуя бромистый метил с 90%-ным выходом. При 50° концентрированная соляная, а также бромистоводородная кислоты реагируют с диметилсульфатом [c.70]

Хлорфенилметилкарбинол. Барботированием технического бромистого метила в смесь из 26,7 г магниевых стружек и 1 л абсолютного эфира получают суспензию бромистого метилмагния. Когда магний почти полностью растворится, к полученной суспензии при перемешивании прибавляют по каплям раствор 140 г свежеперегнанного технического 2-хлорбензальдегида в 500 мл абсолютного эфира, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 119 г 2-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 108—109 (7 мм)-, df 1,355 п о 1,5457 выход составляет 76% от теорет. [3]. [c.21]

К магнийорганическому соединению, полученному из 50 г (2,08 г-атома) магния и 160 г (1,68 моля) бромистого метила в 1500 мл эфира в колбе емкостью 12 л, снабженной капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, прибавляют в течение 90 мин. 200 г (1,34 моля) 4-М,Ы-диметиламино-бензальдегида в 3500 жл эфира и перемешивают еще в течение часа. Реакционную смесь разлагают осторожным прибавлением 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония, содержащего 1 % концентрированной соляной кислоты. На следующийденьэфир декантируют, а зернистый осадок, содержащий соли магния и аммония,промывают двумя небольшими порциями эфира. Все эфирные растворы соединяют и отгоняют эфир. Остаток (180 г) делят на две части каждую часть подвергают дегидратации, перегоняя возможно быстрее из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 140°. Дистилляты соединяют вместе (67 г) и фракционируют в молекулярном кубе при остаточном давлении 1 10 мм. Полученный 4-М,М-диметиламипостирол содержит немного низкокипящих веществ и является однородным. Получают 60 г вещества с т. пл. 16,0— 16,8° выход равен 30,4% от теорет. Если перегонку вести не в молекулярном кубе, а с применением короткой колонки при остаточном давлении 0,5 мм, то выход 4-Ы,М-диметиламиностирола составляет 24% [431. [c.113]

При получении бромистого метила и а-бромнафталина реакционнун> колбу охлаждают холодной водой (5—8°) и прибавляют бром очень осторожно, особенно в начале реакции. В нисходящий холодильник впускают ледяную воду, а конец алонжа опускают в большую взвешенную ампулу, охлаждаемую охладительной смесью (лед+соль) до —20°. После введения всего брома реакционную смесь нагревают на 10—15° выше температуры кипения бромистого метила и отгоняют весь бромид. Ампулу с бромистым метилом тотчас же запаивают. [c.248]

Пропускание бромистого метила занимает около 4 час. Реакция протекает гладко в результате выделения тепла температура смеси иногда достигает точки кипения. Во время реакции выпадает бромистый натрий. Когда добавление бромистого метила закончено, раствор становится светлооранжевого цвета и имеет слабо щелочную реакцию. Его кипятят еще 30 мин., после чего нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и охлаждают. Бромистый натрий отсасывают и на воронке промывают небольшим количеством холодного спирта. Большую часть спирта отгоняют при атмосферном давлении (примечание 4). Бромистый натрий растворяют в 600—700 мл воды, содержащей 10 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор (примечание 5) добавляют к остатку от перегонки и смесь хорошо взбалтывают. Водный слой отделяют от слоя сложного эфира и дважды извлекают его эфиром. Сложный эфир и эфирные вытяжки соединяют вместе и высушивают путем недолгого взбалтывания с хлористым кальцием, после чего раствор немедленно фильтруют. Эфир отгоняют, а сложный эфир взбалтывают ровно 1 мин. с холодным растворо.м 10 г едкого натра в 30 мл воды (примечание 6). Щелочной слой отделяют, сложный эфир промывают разбавленной кислотой и сушат, как и в первый раз, хлористым кальцием. Его перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 96716 л<л<.При этом почти не бывает ни головного погона, ни остатка. Выход 275—290 г (79—83% теоретич.). [c.589]

Если нет бромистого метила, то он может быть получен следующим образом 500 г 95%-ной серной кислоты медленно прибавляют при взбалтывании к 400 г обычного метилового спирта, охлажденного в бане со льдом. Затем в 1-литровой круглодонной колбе, закрытой пробкой с двумя отверстиями, в которые вставлены капельная воронка и отводная трубка, приготовляют суспензию из половины ранее приготовленной смеси серной кислоты и метилового спирта и 600 г бромистого натрия. Для того, чтобы началось выделение бромистого метила, колбу нагревают на водяной бане до 50 ", после чего из воронки медленно приливают оставшуюся смесь метилового спирта и серной кислоты по мере уменьшения объема смеси в колбе. По мере того, как скорость выделения газа падает, температуру постепенно повышают до тех пор, пока выделение бромистого метила не прекратится и содержимое колбы не затвердеет. В период выделения газа время от времени колбу встряхивают для лучшего смешения компонентов. Выделяющийся газ сушат, пропуская его через осушительную колонку с гранулированным едким кали. [c.590]

Наиболее широко распространенный метод получения этилового эфира метилмалоновой кислоты состоит в алкилировании малонового эфира иодистым метилом бромистым метилом или ди.ме-тилсульфатол Отделение конечного продукта от следов не изменившегося исходного продукта и от этилового эфира диметилмалоновой кислоты не может быть достигнуто перегонкой, так как точки кипения всех трех сложных эфиров лежат в пределах 3,5°. Михаэль 1 нашел, что не вступивший в реакцию малоновый эфир может быть полностью отделен, если воспользоваться тем, что он легче омыляется щелочью, а Гэн и Ингольд получили чистый продукт путем омыления, перекристаллизации метилмалоновой кислоты и последующей этерификацией. На основании опытов Сальковского мл. с ацетоуксусным эфиром можно сделать заключение, что в случае применения бромистого метила в качестве алкилирующего агента образование диметильного производного не имеет места. Методика Б, основанная на работе Михаэля описана в литературе [c.591]

А. Бромистый трифенилметилфосфоний. Раствор 55 г (0,21 моля) трифенилфосфина в 45 мл сухого бензола помещают в сосуд для проведения реакции под давлением. Сосуд охлаждают в смеси льда с солью и прибавляют 28 г (0,29 моля) предварительно сжиженного бромистого метила (примечание 1). Сосуд закупоривают, выдерживают 2 дня при комнатной температуре, после чего его открывают. Полученный бесцветный твердый препарат отфильтровывают с отсасыванием, пользуясь при этом 500 мл сухого бензола, и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 100° над фосфорным ангидридом. Выход составляет 74 г (99% теоретич.), т. пл. 232—233°. [c.89]

В литературе описаны способы получения N,N-димeтил-o-толуидина и Ы,М-диэтил-о-толуидина взаимодействием галоидоводородной соли о-толуидина с соответствующими спиртами при высокой температуре в автоклаве II, 2, 7] нагреванием бромистого метила (или этила) с о-толуидином [3] алкилированием аминов эфирами серной кислоты [4, 5, 6]. [c.89]

Физическая химия имеет дело с количественными законами химии, и поэтому одной из ее основных задач является детальное описание состояния любого вида атомов, ионов и молекул. Эта часть физической химии значительно более нолио рассматривается в специальном разделе, посвященном атомам и ионам, здесь же мы остановимся на некоторых общих результатах, полученных в молекулярной химии. В качестве примера рассмотрим пятиатомную молекулу бромистого метила, которая, как это доказывается в органической химии, имеет формулу СНдВг и является тетраэдром с атомом углерода, расположенным в центре. Данные физической химии свидетельствуют о том, что расстояние ме>кду ядрами атомов углерода и водорода составляет 1,094 10" см, а между ядрами атомов углерода и брома — 1,936-Ю см. Кроме того, найдено, что угол между направлениями связей С—Н и С—Вг на 2°38 больше, чем у правильного тетраэдра. Измерены также частоты девяти внутренних колебаний и оиределена энергия, необходимая как для растяжения, так и для разрыва межатомных связей. Для этой молекулы приближенно определено эффективное число электронов, участвующих в дисперсии света, и найдена частота их колебаний. С помощью этих данных можно вычислить силы [c.11]

Получение бромистого метила (монобром-метан). К смсси 200 г метилового спирта и 40 г красного фосфора в аппарате, изображенном на рис. 21, из капельной воронки медленно — сначала при сильном встряхивании — приливают 200 г брома. Как только температура смеси подпи иеч-ся до 70 , внезапно наступает энергичная реаю(ия. Раз начавшись, она идет уже совершенно -равномерно, не требуя встряхивания. Выделяющаяся смесь бромистого метила, бромистого водорода, а также увле- [c.412]

Приведенная реакция обратима, так как вода разлагает получающееся галогенпроизводное на исходные вещества. Чтобы реа к-ция прошла практически до конца, необходимо удалять воду или галогеналкил из реакционной смеси. Поэтому для получения гало-генпроизводного удобнее применять не галогенводородную кислоту, а ее соль и концентрированную серную кислоту (в момент образования галогенводородная кислота действует активнее). Этим способом можно получить, например, бромистые метил, этил, бутил и др. [c.114]

При получении реактива Гриньяра из 3-бром-, 3-иод-, полибром- или по-лииодтиофена к реакционной смеси необходимо добавлять бромистый метил, иодистый метил или бромистый этил [95, 190]. [c.188]

Загружают 1 моль сухого фенилметилпиразолона, 1 моль бромистого метила и 3 моля чистого метилового спирта и нагревают при помешивании медленно до 118°. В некоторых предприятиях доходят до 145° (нагревание на масляной бане). Давление при этом поднимается до 18 ат. Нагревают 15 час., считая это время с начала нагрева. Из несколько охладившегося автоклава удаляют газообразный бромистый водород с частью метилового спирта продуванием. Газы проходят через открытый змеевик в сосуд, в который налит в избытке 20%-ный раствор едкого натра. Полученный при этом щелочной, содержащий метиловый спирт раствор бромистого натрия идет на выработку Ч1ИСТ0Г0 бромистрго натрия. Нагревают еще раз. в автоклаве до 115° И отгоняют после прибавления небольшого количества воды оставшийся метиловый спирт. [c.176]

Анализ простого диалкилового эфира должен исходить из того, что алкоксйдннй ион помимо нуклеофильных свойств обладает также свойствами основания и может отщеплять галогеноводород от второго партнера реакции, если последний имеет структуру, располагаюн(ую к этому. Поэтому для получения простых эфиров типа метилизопропилового предпочтительно использовать изопро-пилат натрия и бромистый метил, а не метилат натрия и изопро-пилбромад в качестве исходных соединений. [c.140]

Другие моменты инерции молекулы бромистого метила можно вычислить путем тш ательного построения на диаграмме ее ортогра-фической проекции (рис. 11.9). Подстановка необходимых величин в выражение (IV. 17) приводит к набору цифровых значений, приведенных в табл. IV.5. Подстановка полученных величин в уравнение (1У.22) дает при 298,15°К [c.123]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

По S hroeter y бромистый метил может быть получен при пропускании газообразной смеси брома и метана над катализатором при температурах выше 200°. В качестве катализаторов были предложены железо, медь, бромистая медь, никель, кобальт, или соли этих. металлов, или смеси их и вообще смеси соединений многовалентных металлов. Имеются указания, что избыток метана благо>-приятствует получению бромистого метила, тогда как бромистый метилен и бромофор. м, образуются, если применять большую концентрацию брома и более высокую температуру. [c.770]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Получение а-фенил-Н-метилпироллина [235]. К бромистому фенилмагнию, полученному из 2 молей бромбензола, добавлен по каплям 1 моль Л -метил-а-пирролидона в равном объеме эфира. Смесь оставлена на ночь и гидролизована эквивалентным количеством соляной кислоты. Водный слой обработан избытком водного раствора едкого натра и перегнан с паром. Полученное основание высушено твердым едким кали. Выход а-фенил- -метилпирролина 0%, т. кип. 105—109° С/11 мм пикрат, т. пл. 139° С оксалат, т. пл. 138° С. [c.119]

Получение метил-б мс-(винилэтинил)карбинола [16]. В эфирный раствор бромистого винилэтинилмагния, полученный из 25 г винилацетилена, при тщательном охлаждении медленно, по каплям, прилито 20 г чистого сухого уксусноэтилового эфира. Реакция шла энергично, и смесь окрашивалась в желтый цвет. По окончании приливания размешивание продолжено 1,5 часа. Нагревание смеси или даже просто более продолжительное стояние вызывает осмоление. Разложение следует производить ледяной водой с прибавлением слабой серной кислоты, при наружном охлаждении и притом в атмосфере азота, так как иначе продукт получается в виде желтоватой смолы. После разложения продукт извлечен эфиром, а вытяжка после прибавления гидрохинона (стабилизатор) высушена хлористым кальцием. Получено 5 г карбинола в виде вязкой бесцветной жидкости с т, кип. I 0° С/8 мм. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология