Электролитическое восстановлени и катализаторы

Восстановлен не ароматических нитросоединений в амины впервые провел Н. Н. Зинин в 1842 г. Это открытие способствовало быстрому развитию анилокрасочной промышленности. В дальнейшем оказалось, что в качестве восстановителей можно использовать не только сульфид аммония, примененный Зининым, но и многие другие восстановители — олово, цинк или железо в кислой среде, водород над катализаторами, электролитическое восстановление. [c.325]

Гидрокоричная кислота получается электролитическим восстановлением коричной кислоты на свинцовом катоде ,, восстановлением амальгамированным цинком и соляной кислотой в-98, восстановлением с катализатором из палладиевой черни , а также из р-фенилэтилхлорида и цианистого калия ° . [c.521]

Электролитическое восстановление Б-глюкозы в Л-сорбит осуществляется при комнатной температуре и не нуждается в применении дорогостоящего катализатора — в этом его преимущество. Однако в процессе электролитического восстановления получается раствор сорбита, загрязненный изо- [c.245]

Восстановление катализаторов электролитическим водородом при 723 К- [c.71]

Восстановление катализаторов проводилось электролитическим водородом в течение 3 ч при 653 К. После охлаждения в токе водорода катализаторы пересыпались в стеклянные ампулы и хранились в них в запаянном виде. Приготовление катализаторов проводили с большой осторожностью, соблюдая, по возможности, одинаковые условия относительно исходных веществ, pH среды, времени сушки и обработки носителей для всей серии катализа торов. [c.89]

Восстановление катализатора производили очищенным от кислорода электролитическим водородом при следующих параметрах объемная скорость водорода 1000 нл ч, температура 200—205 °С, давление 30 ат, продолжительность восстановления около 4 ч. [c.123]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Водород для восстановления катализатора применяют только электролитический, так как катализатор чувствителен к действию ядов, в частности сероводороду. Можно при этом пользоваться газометром и брать водород из баллона или же установить электролизер. Естественно, что может быть использован электролизер любой конструкции. На основании нашего многолетнего опыта можно, например, рекомендовать простую, надежную и безопасную конструкцию электролизера, который изображен на рис. 27 (см. стр. 92). В случае работы с постоянным током силой до 5 а при данной конструкции не наблюдается разогревания раствора. [c.357]

Катализатор (в количестве 26,6 г, содержащих 6,7 й Со) восстанавливали в реакторе синтеза сухим электролитическим водородом со скоростью приблизительно 5 Oл/час (объемная скорость 5 600 час. i) в течение 2 час. при температуре 390—405°. После восстановления катализатор охлаждали в слабом токе водорода до 150°. Катализатор вводили в действие подачей газа синтеза (2Нз-[-1С0), содержавшего 6% инертных примесей, со скоростью 1 л на 1 г Со в час в течение 12 час. одновременно поднимали температуру от 150 до 175°. Достигнутую температуру 175° поддерживали в течение 24 час., а за последующие 24 часа повышали до 180°, после чего поднимали до 185°—начальной температуры синтеза при атмосферном давлении. Такая начальная температура соответствует контракции газовой смеси 70—80%. В ходе опыта тем- [c.176]

Следует также указать, что в промышленности красителей иногда находит применение электролитическое восстановление, а также восстановление молекулярным водородом в присутствии подходящих катализаторов. [c.76]

К особенностям регенерации биметаллических катализаторов необходимо отнести следующие. Восстановление водородом, подученным на других установках платформинга, не рекомендуется [184] во избежание гидрокрекинга содержащихся в нем углеводородов, в результате которого закоксовывается катализатор. Практика показала, что чисто платиновый катализатор можно восстанавливать водородом риформинга, если в нем нет углеводородов тяжелее пропана [184]. Для восстановления биметаллического катализатора предлагается только электролитический водород, хотя и сообщаются примеры успешного восстановления биметаллического катализатора водородом риформинга [177, 185]. [c.101]

Для восстановления полиметаллических катализаторов предпочтителен электролитический водород. Применение водородсодержащего газа риформинга в этом случае приводит к ухудшению эксплуатационных характеристик катализаторов. Водород или водородсодержащий газ необходимо подвергать осушке в период восстановления, чтобы предотвратить унос галогена из катализатора. [c.164]

Явления деполяризации имеют большое значение для электролитических способов получения ряда веществ, особенно органических. Так, прибавив в катодное отделение органическое вещество, способное восстанавливаться образующимся около катода атомным водородом, мы, изменяя природу катода, электродный потенциал, температуру, концентрацию вещества, а иногда вводя катализаторы, можем доводить восстановление до преимущественного образования одного из промежуточных продуктов восстановления. [c.269]

В дальнейшем превращение нитросоединений в амины было предметом изучения многих исследователей. Оказалось, что, кроме сульфидов, могут быть использованы другие восстановители олово, цинк, железо в кислой среде, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электролитически. [c.227]

Отличительной особенностью пуска установок на платинорениевых катализаторах является их способность к гидрогенолизу углеводородов. Гидрогенолиз (метанирование) протекает на металлических центрах катализатора после их восстановления уже при температуре 300°С. В результате происходит зауглероживание контакта. С учётом этого оптимальным вариантом восстановления можно считать восстановление электролитическим водородом, однако, в отечественной промышленной практике это практически нереализуемо. При восстановлении катализатора водородсодержащим газом гидрогенолизу подвергаются лёгкие парафины, это приводит к снижению концентрации водорода. Наиболее интенсивно гидрогенолиз протекает при приёме сырья. За счёт экзотермичности реакций в реакторах (особенно последней ступени) возможно неконтролируемое повышение температуры на 40-160°С и резкое - до 10-20% об. - снижение концентрации Н2 в ВСГ. Это приводит к быстрому закоксовыванию катализатора, снижению его межрегенерационного цикла и низкой селективности процесса. [c.67]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

Сорбит получают электролитическим или лучше каталитическим восстановлением -глюкозы, которое ведут в автоклавах при давлении 80—100 ат и температуре 135° в присутствии скелетного никелевого катализатора, с выходом окрло 97%. Продукт электролитического восстановления в качестве примесн содержит около 15% -маннита, который образуется вследствие частичной эпимеризацпи глюкозы в маннозу в этих условиях. Поэтому применение такого сорбита для получения из него /-сорбозы встречает препятствие. [c.636]

Значительный прогресс достигнут также в электролитическом восстановлении диоксида углерода. Некаталитические реакции в условиях электродного процесса крайне неэффективны из-за того, что прямое одноэлектронное восстановление этой молекулы до СО2 требует потенциала около -2В. Под действием катализаторов - комплексов Ке(Ь1ру)(СО)зС1, [Яе(Ь1ру)2(СО)2р , а также производных N12" и Со диоксид углерода восстанавливается в СО и Н2 в значительно более мягких условиях. [c.548]

Электролитический водород представляет собой газ 99,7—99,8%-нон чистоты, который в виде примеси содержит только воздух — и, в частностн,, кислород — в количестве, меньшем 0,1%- Этот газ пропускают при 400 С через трубку, наполненную восстановленным оксидом меди (в внде проволо-кн), нли, по методу Мейера и Ронге, через описанную в разделе Азот (ч. II,. гл. 7) башню с активной медью , или прн 30—50 "С через колонку с восстановленным катализатором ВТ8 [2] фирмы ВАЗР. Далее водород высушивают хлоридом кальция и пентаоксндом фосфора. Такой водород можно применять для большинства лабораторных целей, так как присутствие незначительного количества азота (около 0,2%) редко служит помехой. Если по каким-либо причинам лаборатория не располагает электролитическим водородом в стальных баллонах, то его можно получить прн помощи прибора, описанного в разделе Кислород (ч. II, гл. 5). Для этого следует, однако, произвести переключение полюсов в приборе, предназначенном для получения кислорода. [c.147]

Гликолевая (оксиуксусная, оксиэтановая) кислота является простейшей из оксикислот. Она является составной частью сока незрелого винограда и сахарного тростника. Синтетически она может быть получена электролитическим восстановлением щавелевой кислоты или из формальдегида, оксида углерода и воды в присутствии кислых катализаторов под давлением при 160—170 °С [c.444]

Первая стадия восстановления проводиласть с помощью амальгамы натрия [3, 431], бису.льфита натрия [432, 433], гидросульфита натрия [434— 436], цинка и уксусной кислоты [437, 438], цинка и соляной кислоты [431, 439], а также при гидрировании в присутствии никелевого катализатора [440, 441] и электролитическом восстановлении в насыщенном растворе соды со свинцовым электродом [406]. Восстановление диоксиндолов в оксиндолы было проведено амальгамой натрия [3, 432—434], алюмигидридом лития [16] и электролитически [406]. Прямое восстановление изатинов в оксиндолы осуществлялось электролитически [406] и амальгамой натрия [3]. [c.96]

Восстановление цистина, в том числе и меченного 8 , в цистеин исслсдовалось достаточно широко. Так, в работе [1] восстановителем являлся сероводород, а катализатором — сульфиды В1, РЬ, Н . Выход составлял 75%. В работе [2] цистеин-З получали из цистина реакцией обмена с сульфидом натрия с использованием экстракта яичного белка, однако метод не имеет препаративного значения. Электролитическое восстановление [3—61 оказалось более удобным, чем восстановление оловом в соляной кислоте 7]. В основу настоящей методики положены результаты работы [3]. Она рассчитана на получение конечного продукта в количестве 1 г — оптимальная загрузка, 0,5 г — минимальная загрузка. [c.12]

Метод получения и степень очистки водородсодержащего газа, применяемого при восстановлении катализатора, заметно влияет на его активность.. Например, при восстановлении катализатора КР-102 электролитическим водородом и водородсодержащим газом после риформинга результаты риформтшга оказались различными (давление проц са 2 МПа, объемная скорость подачи сырья 1, 5 ч", сырье - фракция 85-180 С ромашкинской нефти), что подтверждается данными табл. 9. [c.57]

Аналогичным методом на 4—16 навесок наносили смесь растворов из 1 мл хлоридов платины или палладия вышеуказанных концентраций. Содержание рения в 1 мл изменя.иось от 0,0095 до 0,6678 мас,%. Три первые навески смачивали дополнительно раствором аммиака (по 1 см ). Когда адсорбция активных компонентов на поверхности носителя практически заканчивалась (через 1 ч), катализаторы просушивали при непрерывном перемешивании на кипящей водяной бане, а затем—в сушильном шкаф в течение 2 ч при 115 С. Восстановление катализаторов проводили электролитическим водородом в течение 3 ч при 550 С, Учитывая специфику приготовления катализаторов с ) частием рения [7—8], температуру во время восстановления поднимали ступенчато 1 ч — 90—170°С, 1 ч — 170—250°С, 1 ч — от 250°С до опти-мал11Иой. [c.10]

В этих условиях лучшим катализатором является палладиевая чернь или палладий па инфузорной земле. Однако даже при малой растворимости бута диена в реакционной среде невозможно предотвратить его дальнейшую гидро 1енизацию. Частичное восстановление тройной связи винилацетилена можно осуществить омедненным цинком в воде [2622, 2627], сплавом цинка с медью или кадмием в щелочной среде [2628] или амальгамой натрия [2629, 2()30]. Эти способы, а также электролитическое восстановление на платиновых электродах [2622] дают лучшие результаты, нежели способ каталитическо1( гидрогенизации, поскольку, согласно Лебедеву [2622], они приводят преиму щественно к восстановлению только тройной связи. Наконец, как випилаце- [c.524]

Бутиленгликоль-1,3 был получен электролитическим восстановлением ацеталдола по способу Остромысленского [4], а также гидрированием алдоля над никелевым катализатором в автоклаве при 65° и давлении водорода 100 атмосфер ]. Полученный бутиленгликоль кипел в пределах 203—205° rfj 1.0239. [c.820]

Было осуществлено гидрирование стрихнина в жестких условиях (скелетный никелевый катализатор, 220°, 150 атм) . Основной продукт такого гидрирования—основание О СахНгвОаКг, т. пл. 252°, образует ацетильное производное, т. пл. 194°, что, возможно, указывает на наличие вторичной спиртовой группы. Основание О Дает цветные реакции стрихнина и при электролитическом восстановлении переходит в основание С21Нг80М2 (т. пл. 217°) с одним активным атомом водорода в молекуле (по Церевитинову), дающее цветные реакции стрихнидинового типа. Свойства основания О указывают, что в его молекуле система =N(0)00— осталась незатронутой, что атом N(6) сохраняет третичный характер, 1Ю что циклическая связь раскрылась с образованием первичной или вто- [c.586]

Важной особенностью полиметаллических ренинсодержащих катализаторов рнформинга является их низкая селективность в начальной стадии эксплуатации, которая обусловлена интенсивным гидро-гнолизом углеводородов. Как это было показано выше (см. 1.4.3 и 2.2.5), гидрогенолиз углеводородов протекает на металлических центрах катализатора и с/юсобствует их зауглероживанию. Поскольку гидрогенолизу подвергаются не только жидкие, ио и газообразные углеводороды, в зарубежной промышленной практике предпочитают восстанавливать полиметаллические катализаторы электролитическим водородом [115]. Однако в работах советских исследователей [77] было показано, что для восстановления полиметаллических, катализаторов типа КР можно пользоваться ВСГ риформинга при условии, что объемное содержание водорода в нем будет не менее 90%, а углеводородов С4+ не более 2%. [c.204]

Электролиз является практически единственным способом получения важнейших металлов (А1, Mg). Существенное значение имеет электролиз раствора Na l с получением хлора, водорода и щелочи, а также электролитический способ производства КМПО4, Na lO, органических фторпроизводных и др. Электролиз имеет большое значение для получения таких важных для синтеза лекарственных веществ, как амины и спирты. Амины получают восстановлением соответствующих иитросоединений в присутствии катализаторов в спиртоводной среде. В качестве катодов применяют ртуть, свинец и уголь. Спирты получают при катодном восстановлении кислот, кетонов и альдегидов как в кислых, так и в щелочных растворах на ртути, меди и свинце. [c.209]