Явления поляризации и деполяризации

Работа коррозионного гальванического элемента (явления поляризации и деполяризации) [c.26]

Явление поляризации и деполяризации. ....... [c.588]

Деполяризация. Явления поляризации часто невыгодно отражаются на электрохимических процессах. При электролизе они вызывают нежелательное повышение напряжения, вследствие чего в электролите может возникнуть побочный процесс, протекающий одновременно с основным. Эти произвольно возникающие процессы ведут к понижению выходов получаемых продуктов. [c.57]

Явления поляризации и деполяризации. Любые два металла дают некоторую разность потенциалов и поэтому гальванические элементы могут быть построены из самых разнообразных электродов. Однако на практике выбор материалов для электродов и электролитов весьма ограничен, так как гальванический элемент может получить практическое применение лишь при соблюдении следующих условий [c.241]

При решении вопроса о возможности выделения того или иного металла электролизом водных растворов следует учитывать не только явления поляризации, но и явления деполяризации. Такие металлы, как натрий,, магний, алюминий и другие требовали бы для своего выделения из водных растворов таких высоких отрицательных потенциалов, которые намного превышают потенциалы выделения водорода с учетом его перенапряжения на любых материалах. [c.401]

ЯВЛЕНИЯ ПОЛЯРИЗАЦИИ И ДЕПОЛЯРИЗАЦИИ [c.30]

За исключением явлений анодной пассивности и некоторых специальных случаев, большинство поляризационных кривых имеет сравнительно несложную форму и, следовательно, может быть построено с помощью более простого гальваностатичеоко-го способа. Не представляет больших сложностей и потенциостатический способ измерений, если не прибегать к специальным электронным потенциостатам — приборам, автоматически регулирующим заданные значения потенциала и позволяющим измерять соответствующие этим значениям силы поляризующего тока. Схема таких приборов сложна и в настоящее время не отработана окончательно, а получаемые результаты незначительно отличаются от тех, которые устанавливаются с помощью классического потенциостата [268]. Гальваностатический и потенциостатический методы снятия поляризационных кривых будут более подробно рассмотрены ниже, а сейчас обсудим те общие практически неизбежные трудности, которые снижают достоинство метода поляризационных кривых при исследовании коррозионных процессов или делают его полностью неприменимым. С этой целью рассмотрим отклонение реальных поляризационных кривых от идеальных для одного из наиболее часто встречающегося случая коррозии металлов в присутствии кислорода в нейтральных и слабокислых растворах [1, 52, 251]. В этих случаях идеальная кривая катодной поляризации имеет три характерных участка Л, В и С (рис. 99). Участок А показывает, что процесс катодной деполяризации при соответствующих силах коррозионного тока и значениях потенциала осуществляется за счет восстановления кислорода на локальных микрокатодах. Форма среднего участка кривой В определяется затруднением диффузии кислорода к микрокатодам. Верхний участок кривой С соответствует таким значениям силы коррозионного тока и потенциала, при которых катодный процесс начинает протекать за счет выделения водорода. Сложную форму идеальной кривой катодной поляризации можно рассматривать как последовательное сложение трех элементарных кривых I, II и III. Первая кривая может быть практически получена тогда, когда концентрация кислорода в растворе очень высока. В тех же случаях, когда достаточно велика концентрация ио- [c.164]

Действие гальванических элементов в значительной мере зависит от явлений поляризации и деполяризации. Как известно, под поляризацией гальванического элемента понимают уменьшение разности потенциалов при прохождении тока через элемент. [c.8]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Устранение явления поляризации называется деполяризацией. Концентрационную поляризацию можно значительно снизить путем перемешивания раствора. Химическая поляризация снижается применением веществ (деполяризаторов), вступающих в реакцию с веществами, обусловливающими явление поляризации. [c.225]

Сущность явления поляризации сводится к тому, что перемещение электронов (отток от электрода при анодной поляризации и приток к электроду при катодной поляризации) совершается быстрее, чем электродные реакции или вторичные процессы на электродах, т. е. процессы деполяризации. [c.100]

Основные закономерности кинетики ряда электрохимических коррозионных процессов могут быть установлены путем изучения явлений поляризаций и деполяризации. [c.30]

Явления поляризации и деполяризации [c.31]

Процессы возникновения и нарушения электретного состояния полимеров связаны как с явлением электропроводности, так и с их. молекулярной подвижностью, поэтому изучение поляризации и деполяризации электретов проводят параллельно с исследованием их диэлектрической релаксации. [c.254]

I. Явление поляризации н деполяризации [c.99]

Работами И. Е. Гуревича и В. И. Калитовой [13] установлено, что явление поляризации катода легко устраняется путем периодического выключения тока при электролизе на 1—2 мин через каждые 20 мин. При выключении тока происходит, видимо, процесс деполяризации катода кислородом, растворенным в электролите, что позволяет продолжать дальнейшее наращивание плотных и блестящих осадков пластины с прежним выходом по току. Расслаивания покрытий при этом не наблюдается, но толщина покрытий также ограничивается в пределах 10— 20 мкм. [c.77]

Поляризация — явление нежелательное. Она вызывает необходимость добавочного повышения напряжения на клеммах электролизера , чтобы обеспечить бесперебойную его работу. Поэтому па практике всегда принимают необходимые меры для деполяризации, т. е. для уменьшения или, если удается, то и полного устранения поляризации. [c.343]

Коррозионные процессы, протекающие с кислородной деполяризацией, обычно наблюдаются в нейтральных средах или при небольшом смещении pH в кислую или щелочную область. Вследствие малой растворимости кислорода в электролитах и незначительной скорости его диффузии характерной особенностью этого вида коррозии является то, что скорость коррозионного процесса зависит в основном от концентрационной поляризации. В отличие от коррозионных процессов, протекающих с водородной деполяризацией, на скорость коррозии с кислородной деполяризацией значительное влияние оказывают перемешивание, повышение температуры и другие факторы, способствующие ускоренной диффузии. Наличие в металлах примесей, понижающих перенапряжение ионизации кислорода, не оказывает существенного влияния на скорость коррозионного процесса. При интенсивном перемешивании или слишком тонких слоях электролита, контактирующего с воздухом, диффузионная кинетика не имеет решающего влияния. В этом случае на скорость коррозии оказывает влияние перенапряжение ионизации кислорода и все связанные с ним вторичные явления. [c.23]

Устранение поляризации называется деполяризацией, а вещества, которые для этой цели используются, — деполяризаторами. Очень важно устранение поляризации положительного электрода гальванических элементов, у которых на этом электроде может происходить выделение водорода. Явление водородной поляризации, свойственное, например, элементу Вольта, представляет собой большой недостаток, так как э.д.с. его может за короткое время снизиться практически до нуля. Для устранения водородной поляризации в гальванических элементах пользуются окислителями, например кислородом, двуокисью марганца, окисью серебра, окисью ртути и др. Деполяризация благодаря действию кислорода выражается (схематически) уравнением [c.169]

Для статических режимов характерны изменения во времени токов поляризации, аналогичные явления ползучести и релаксации напряжения при механических воздействиях. Для нх исследования применяют метод термостимулированной деполяризации, аналогичный методу термостимулированного сокращения предварительно деформированного полимера. При воздействии переменного электрического поля в полимерах возникает несколько типов релаксационных процессов низкотемпературные р- и у-переход и а-переход в области стеклования. Первые два относятся к так называемым дипольно-групповым, где кинетическими единицами являются боковые привески (V-переходы) или мелкомасштабные участки (звенья) главной цепи (р-переход). Процесс а-релаксации в электрических полях называют дипольно-сегментальными, так как кинетическими единицами этого процесса являются сегменты. [c.249]

Для выполнения полярографических определений электрод, на котором происходит деполяризация определяемого вещества, должен быть микроэлектродом это создает высокую плотность тока на нем и обеспечивает максимальную концентрационную поляризацию. Соответствующий противоэлектрод, напротив, должен обладать гораздо большей поверхностью, по-ско льку при этом концентрационная поляризация подавляется и, ток, в системе зависит только от поляризационных явлений на ка-тоде. . [c.322]

Явление, противодействующее поляризации электрода, принято называть деполяризацией. Деполяризация (анодная и катодная) ускоряет процесс коррозии. Поляризацию можно уменьшить или вообще предотвратить добавлением соответствующих веществ, называемых деполяризаторами. [c.33]

Изменение потенциала поляризованного электрода в сторону приближения к его равновесному значению называется процессом деполяризации. Деполяризация — явление, обратное поляризации. Замедление поступления катионов к катоду способствует поляризации, и, наоборот, усиленный подвод катионов к катоду обусловливает деполяризацию, т. е. возвращение потенциала в положительную сторону к значению стационарного потенциала (катодная деполяризация). Разрущение пассивной пленки, обусловленное проникающей способностью активных ионов сопровождается смешением потенциала в отрицательную сторону. Это изменение потенциала можно считать анодной деполяризацией. [c.29]

В руководстве даны 33 работы, экспериментально иллюстрирующие такие важные разделы курса, как газовая коррозия и жаростойкость металлов, механизм процессов электрохимической коррозии (электродные потенциалы, электрохимическая гетерогенность, поляризация и деполяризация, явление пассивности), наиболее интересные и важные случаи электрохимической коррозии (контактная коррозия, устойчивость в кислотах, подземная и атмосферная коррозия, межкристаллитная и точечная коррозия, коррозия сварных соединений, коррозионное растрескивание и усталость), различные методы защиты металлов [c.5]

Явления поляризации при электроосажденин сплавов обычно нельзя рассчитывать графически, если известен ход поляризационных кривых для отдельных металлов. При совместном электроосажденин металлов между ними возникают те или иные взаимодействия, могущие привести к снижению потенциала, т. е. к т. наз. деполяризации, о которой шла речь в 32. [c.363]

Устранение явления поляризации называется деполяризацией. Концентрационную поляризацию можно значительно снизить путем перемешивания раствора электролита. Химическая поляризация снижается также применением деполяризаторов—веществ, вступающих в реакцию с вешегтвами, обусловливающими явление поляризации. В больип1нстве случаев поляризация вызывается выделением водорода на отрицательном электроде (катоде). [c.247]

Не менее важна способность ганглиозидов обратимо связывать ионы Са +, который играет важную роль в регуляции проницаемости мембраны и упрочнении ее структуры, поскольку явления поляризации и деполяризации нейрональных мембран самым тесным образом связаны с обменом Са- на этих мембранах. Вытеснение ионов Са + из анионных групп гангляо и-дов натрием или калием, возможно, является началом струк-тхфЯГУЙ ПГГ р Троикй" в приводящей к увеличению про- [c.106]

Замедленность диффузии деполяризатора из объема электролита к катодной поверхности или продукта катодной деполя-ризационной реакции в обратном направлении, которая приводит к концентрационной поляризации катода (А1/к)конц- Более подробно явления катодной поляризации будут рассмотрены ниже для наиболее часто встречающихся катодных процессов кислородной и водородной деполяризации (см. с. 223 и 251). [c.198]

В активных средах для анодного покрытия скорость коррозии определяется разностью потенциалов контактирующих электродов (покрытие - основа), а длительность защиты - скоростью растворения покрытия и его толщиной. Поэтому повышение коррозионной стойкости самого покрытия способствует увеличению долговечности системы покрытие — основа. В активных средах анодное растворение металлов протекает при поляризации анодного процесса менее значительной, чем для катодного. Контактный ток пары в этом случае определяется в основном перенапряжением катодного процесса и связан со вторичными явлениями, изменяющими поведение контактных пар. Методы, повышающие катодный контроль например, повышение перенапряжения водорода для сред с водородной деполяризацией или уменьшение эффективности работы катодов, в том числе за счет вторичных явлений, будут способствовать снижению скорости саморастворения покрытия и, наоборот, катодные включения с низким перенапряжением восстановления окислителя стимулируют коррозионное разрушеше системы. [c.71]

Однако нельзя свести действие ультразвукового поля только к выравниванию концентрации ионов осаждаемого металла в электролите и прикатодном слое. Имеются случаи, когда влиянием ультразвука объясняется уменьшение химической поляризации. Так, например, при электроо ёаждении никеля при невысоких плотностях тока из очень Концентрированных растворов, когда конден-трационная поляризация практически отсутствует, ультразвуковая деполяризация связана, о>чев идно, с уменьшением адсорбции на поверхности катода чужеродных веществ, затрудняющих разряд ионов никеля. Это может происходить как за счет меньшего за-щелачивания прикатодного слоя благодаря сильному размешивающему действию ультразвука, так и за счет десорбции, вызываемой кавитационными явлениями. Ультразвуковое поле, дегазируя электролит, удаляет из него, наряду с другими газами, кислород и уменьшает возможность образования окислов на катоде. [c.45]

В последнее время широкое распространение получил новый метод полярографического анализа, основанный на предварительном электролитическом концентрировании металлов на стационарных электродах и последуюш,ем анодном растворении их при постепенно снижаюш,емся отрицательном потенциале [1—4]. Брос-ковый ток на стационарном электроде, полученный в определенных условиях, правильно отражает явление концентрационной поляризации и может быть использован для построения полярографических 1—Е кривых [5—6]. Необходимым условием воспроизводимости бросковых токов является полная гальваническая деполяризация электрода после каждого измерения, осуш,ест-вляемая коротким замыканием электродов. При коротком замыкании электродов после предварительного электролиза наблюдается обратный бросок тока, являюш,ийся следствием разрядки гальванического элемента. До последнего времени обратный брос-ковый ток не привлекал достаточного внимания исследователей, и поэтому в настояш ей работе нами была предпринята попытка изучить это явление и выяснить возможности применения его в полярографии. [c.179]

К ногативныгл явлениям, сопрсвол ающим коррозию металлов к сплавов с водородной деполяризацией, их катодную защиту и нанесение гальванических покрытий, относится водородное охрупчивание, приводящее к существенному снижению прочностных свойств материала. Если для кристаллических металлов эта проблема изучена достаточно полно, то инфоршция о сменности к водородной хрупкости аморфных сплавов и, в частности, аморфных сплавов (АС) на основе железа носит в основном фрагментарный характер. В этой связи в настоящей работе предпринято исследование механического поведения АС евЗ Г наводороживания в сернокислых растворах при различных режимах катодной поляризации [c.82]

Это изменение приводит к снижению силы коррозионного тока, к уменьшению скорости коррозии. Явление, препятствующее поляризуемости электродов и, следовательно, увеличивающее скорость коррозионного процесса, называется деполяризацией. Так как при анодном процессе происходит сдвиг потенциала в сторону положительн.ых значений, то повышение потенциала анода характеризует анодную поляризацию, а понижение потенциала катода (изменение в сторону отрицательных значений)—-катодную поляризацию. [c.35]

На поляризацию флуоресценции существенное влияние может оказать гакже взаимодействие между молекулами, например п1ироко распространенный и очень важный процесс передачи энергии возбуждения от возбужденной молекулы к невозбужденной ( миграция энергии ). В частности, этот процесс играет, по-выдимому, большую роль во многих биологических явлениях. Очевидно, что в неориентированных средах, а также в средах с различной ориентацией молекул такой процесс неизбежно должен привести к деполяризации флуоресценции (частичной или даже полной), так как передача энергии происходит к молекуле с иной ор11ентацией, чем у исходной. [c.333]

Опыт 2. Поляризация и деполяризация гальванического элемента. В U-образную трубку (см. рис. 70) наливают 2 М раствор Na l. Опускают железные электроды, присоединенные к гальванометру. Что наблюдается Как объяснить, что, спустя некоторое время, стрелка гальванометра постепенно приближается к нулю Как называется такое явление Что происходит при добавлении к электролиту раствора дихромата калия [c.80]

Рассматривая рис. У,1, У,3 и У,4, мы видим, что окислитель, восстанавливаясь, заставляет потенциал металла сдвинуться от равновесного в сторону более положительных значений. ТУГожно сказать, что металл поляризован окислителем, если под поляризацией понимать навязывание электроду потенциала, отличного от равновесного. И не совсем понятно, почему в современной литературе, особенно коррозионной, окислитель часто называют деполяризатором. Так, коррозию в кислотах, когда металл окисляется ионами Н" , навязывающими ему потенциал более положительный, чем равновесный, называют коррозией с водородной деполяризацией , коррозию при окислении металла кислородом — коррозией с кислородной деполяризацией . Мы останавливаемся на этом мелком вопросе потому, что название деполяризатор вместо окислитель искажает химическую природу явления. Окислитель поляризует металл, сообщая ему сверх равновесного потенциала некоторую величину Аф, вызывающую окисление, а не снижает Дф, т. е. не деполяризует металл. [c.169]

Для выделения водорода на ртути необходима, следовательно, значительная поляризация катода. Так, например, из нейтрального раствора, в котором обратимый потенциал водорода равен —0,415 в, сколько-нибудь заметное выделение водорода возможно лишь при потенциале катода около 1,26 в. В то же время разряд на ртути ионов щелочного металла, например Ыа+, или любого другого, способного образовывать со ртутью амальгаму, растворяющуюся в избытке ртути, будет происходтъ при потенциале ниже обратимого, т. е. сопровождаться явлением деполяризации. Вследствие этого ион Ма+, для которого равно -весный потенциал в нормальном растворе его соли равен — 2,7 в, разряжается в заметных количествах уже при потенциале ртутного катода, равном —1,2 в. Фактически выделение водорода при электролизе хлористых натрия и калия происходит не из нейтрального раствора, а из слабощелочного, образующегося в непосредственной близости от катода уже в первые моменты электролиза. Поэтому потенциал разряда водорода становится еще более отрицательным. В условиях практического электролиза при больших плотностях тока и незначи1ельной концентрации натрия в амальгаме выделение водорода на катоде в заметных количествах возможно лишь при потенциале около —2 в. [c.325]

Коррозия при неравномерной аэрации. Интересный тип коррозии имеет место тогда, когда деполяризатор, обычно кислород, неравномерно распределяется по поверхности металла это явление называется коррозией при неравномерной аэрации [20]. Если кислород имеет доступ к некоторым участкам поверхности металла, то на этих участках деполяризация будет происходить легче, чем на других. Поэтому потенциал на более аэрированных участках стремится стать более положительным, вследствие чего на менее аэрированных участках будет итти более быстрое растворение металла. Ионы водорода смогут разряжаться на участках, насыщенных кислородом, которые по отношению к остальным участкам поверхности будут являться катодами. То, что сильнее растворяются части поверхности металла, к которым кислород не имеет доступа, на первый взгляд может показаться ненормальным однако это объясняется более сильной деполяризацией на тех участках, к которым быстрее поступает кислород, и, следовательно, здесь ионы водорода непрерывно расходуются на реакцию с деполяризатором . Появление участков с анодной и катодной поляризацией на металле в результате неравномерной аэрации легко может быть показано экспериментально большой сосуд и поставленный в него пористый тигель наполняются раствором хлористого калия и два одинаковых куска железа или цинка, взятых от одного и того же образца, помещаются в эти растворы. Оба металла, т. е. электроды, присоединяются при помощи проводов к гальванометру. При этом ток не проходит. Однако если один из растворов насыщается кислородом, то в системе возникает э. д. с. и отмечается про- [c.666]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология