Кондуктометрический минимум

При проведении кондуктометрического титрования для получения резкого излома на кривых титрования необходимо учитывать эффект разбавления. Эффект разбавления можно свести к минимуму, титруя большой объем разбавленного раствора в ячейке концентрированным раствором из микробюретки. [c.105]

Общий вид кривых высокочастотного и обычного кондуктометрического титрования приблизительно одинаков. В обоих случаях точку эквивалентности находят по минимуму электропроводности. [c.438]

На закономерностях электропроводности растворов основан к о н-дуктометрический метод, который состоит в измерении электропроводности исследуемых систем. Этот метод позволяет найти содержание индивидуального вещества в растворе, если предварительно построить соответствующую калибровочную кривую для зависимости электропроводности от концентрации этого вещества. При помощи этого метода с высокой точностью определяют растворимость труднорастворимых соединений и константы ионных равновесий. В методе кондуктометрического титрования измерения электропроводности используют для определения конечной точки титрования. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием вместо ионов Н3О+ в растворе появляются катионы основания с более низкой электропроводностью, т. е. добавление щелочи к кислоте вызывает уменьшение электропроводности раствора. При дальнейшем добавлении щелочи в растворе появляются ионы гидроксила и электропроводность снова возрастает. Таким образом, в точке нейтрализации система обладает минимумом электропроводности. Кондуктометрическое титрование применяется и при реакциях, [c.228]

При титровании кислот средней силы, константы диссоциации которых заметно различаются по величине, кондуктометрические кривые имеют пологий минимум излом кривой соответствует полной нейтрализации кислоты. Например, этот тип кривой (рис. 6, ж) наблюдается при титровании винной кислоты (р/Ся = = 2,98 рКа = 4,34). [c.80]

Подвижность катионов этой соли выше подвижности катионов натрия, поэтому после некоторого понижения электропроводности раствора в начале титрования электропроводность и дальше продолжает понижаться, но менее заметно. Если же подвижность ка-тионов соли, ниже подвижности катионов титранта, кондуктометрическая кривая титрования соли имеет пологий минимум, не отвечающий какой-либо характерной для анализа точке. [c.85]

Замена более подвижных ионов (ОН-) менее подвижными (С1 ) приводит к тому, что на кривых низкочастотного кондуктометрического титрования в точке эквивалентности появляется минимум (рис. 26, а). Иное положение при высокочастотном титровании. При сопоставлении соответствующих кривых оказывается, что одной форме кривой низкочастотного титрования могут отвечать различные формы кривых высокочастотного титрования. Это определяется начальной электропроводностью титруемого раствора, причем возможны три случая. Когда диапазон изменений низкочастотной электропроводности укладывается между началом координат и максимумом характеристической кривой (рис. 26,6), кривая высокочастотного титрования (ab ) повторяет форму кривой низкочастотной кондуктометрии (сравнить диаграммы а и в на рис. 26). [c.126]

Кондуктометрические кривые титрования могут иметь различный вид в зависимости от соотношения подвижностей взаимодействующих ионов. Например, при титровании соляной кислоты гидроокисью натрия или хлорида бария сульфатом натрия с образованием сульфата бария более подвижные ионы заменяются на менее подвижные ионы, и кривая титрования имеет симметричный вид с минимумом электропроводности (см. рис. 78, а). В том случае, когда титруют нитрат серебра хлоридом бария, общая электропроводность остается почти постоянной, и на этом отрезке кривая титрования практически параллельна оси абсцисс. Когда же осядет весь хлорид серебра, электропроводность постепенно возрастает, и точка эквивалентности соответствует перелому на кривой титрования. При титровании уксусной кислоты гидроокисью натрия кривая электропроводности сначала медленно поднимается, затем в точке эквивалентности наблюдается перелом, кривая поднимается более круто. Это объясняется тем, что диссоциация уксусной кислоты небольшая, а диссоциация гидроокиси натрия стопроцентная, так что электропроводность резко возрастает после нейтрализации всей уксусной кислоты (см. рис. 78, б). [c.491]

На рис. УП, 33 в виде схематических кривых приведены результаты кондуктометрического титрования растворами гидроокиси калия и хлорида бария гидрозоля сульфида мышьяка, для которого Потенциалопределяющим ионом является ион Н5 , а противоионом— ион Н+. Как можно видеть, кривая / титрования с помощью КОН имеет минимум. Существование этого минимума объясняется следующим образом. При добавлении первых порций щелочи происходит замещение в адсорбционном слое мицеллы противоиона Н+ на ион К+, и это приводит к образованию из ионов Н+ и ОН почти неионизированной молекулы Н2О. В результате уменьшения содержания ионов водорода, обладающих исключительно высокой подвижностью, электропроводность системы падает. Однако после -замещения всех ионов водорода при дальнейшем добавлении щелочи электропроводность золя увеличивается, По количеству ще- [c.220]

Кривые кондуктометрического титрования. Если отложить по оси абсцисс значения объемов прибавляемого титрованного раствора кислоты (в миллилитрах), а по оси ординат—величины электропроводности, получится характерная кривая кондуктометрического титрования (рис. 73). Точка эквивалентности при этом титровании совпадает с точкой минимума электропроводности. [c.329]

При кондуктометрическом титровании нет необходимости определять величину постоянной сосуда С, так как согласно уравнению (16) можно графически изобразить зависимость fR от объема V реагента характер кривой будет соответствовать зависимости /. от V. При измерении электропроводности целесообразно подобрать на все время титрования одно сопротивление магазина, но с таким расчетом, чтобы подвижной контакт при минимуме звука в телефоне не выходил за пределы 200—800 мм по шкале реохорда. [c.267]

В каком случае кривая кондуктометрического титрования имеет резко выраженный минимум [c.377]

При титровании кислот необходимо учитывать общее правило чем более диссоциирована кислота, тем ближе отвечает точке эквивалентности минимум электропроводности на кондуктометрической кривой. Разберем несколько примеров. [c.19]

На станциях нейтрализации многокомпонентных сточных вод, состав которых не позволяет оценивать дозу реагента по величине pH, возможно применение метода регулирования, основанного на экстремальном характере кривой кондуктометрического титрования [40]. Минимум этой кривой соответствует точке полной нейтрализации кислоты щелочным реагентом. Присутствие побочных компонентов, например солей, не искажает вида экстремальных зависимостей, а вызывает лишь изменение абсолютного значения минимума электропроводности, что не мешает осуществлению экстремального регулирования. [c.101]

Это приведет к резкому подъему электропроводности (рис. 14). Точка минимума на кондуктометрической кривой является точкой эквивалентности и отвечает электропроводности хлорида натрия. Из объема кислоты, израсходованной до достижения точки минимума, легко вычислить содержание щелочи в титруемом растворе. [c.106]

Серийные кондуктометрические газоанализаторы диоксида серы, применяемые для определения этого газа в атмосфере и воздухе рабочей зоны (Сн равен 0,02—0,05 мг/м ), не являются селективными, однако мешающее влияние других окислителей (озон, оксиды азота) и сероводорода может быть сведено к минимуму применением простых фильтров (например, нагреваемой серебряной проволоки) или использованием приемов РСК (см. главу I). [c.370]

В нейтральном пункте наблюдается минимум электропроводности. Отмечая количество титрованной кислоты, обусловливающей этот минимум, определяют содержание щелочи в растворе. Минимум выявляется еще резче, если вычитать электропроводность прибавляемого аниона кислоты. Это необходимо особенно при титровании слабых оснований, гидролизующихся солей, или же при титровании слабыми кислотами. Необходимы также поправки на увеличение объема в результате прибавления кислоты. На рис. 27 представлена кривая кондуктометрического титрования для случая титрования кислоты щелочью. [c.74]

Тетраамиламмонийиодид Этилнатрий и этилцинк Этилцинк, при 30— 40° С для предотвращения затвердевания титранта Кондуктометрический (минимум в точке эквивалентности 1 1) [c.119]

Два других плеча представляют собой ячейку с исследуемым раствором Rx и трехдекадный магазин сопротивлений / маг. Так как кондуктометрическая ячейка с раствором на переменном токе обладает не только активным сопротивлением Rx, но и реактивным (емкостным), для компенсации емкостной составляющей полной проводимости ячейки в схему включают переменный конденсатор С. При измерении сопротивления / х мост балансируют, т. е. так меняют величины R /R2, Ruar и с, чтобы нуль-инструмент И — индикатор) показал минимум тока. В момент баланса моста выполняется соотношение [c.61]

При титровании основанием 0,1 н. раствора СНзСООН в начале титрования наблюдается минимум электропроводности. Однако диссоциация уксусной кислоты быстро подавляется и на большей части кондуктометрической кривой до точки эквивалентности происходит линейное повышение проводимости, вызываемое накоплением СНзСОО - и Ка"-ионов. Между тем при титровании 0,0001 н. раствора СНзСООН электропроводность непрерывно понижается. Образующиеся в растворе СНзСОО -ионы также подавляют диссоциацию СНзСООН, поэтому кондуктометрическая кривая изогнута. Однако в связи С увеличением степени диссоциации СНзСООН в раэбзвленны.х растворах не происходит полного подавления ее диссоциации под влиянием СНзСОО -ионов. Равновесная концентрация водородных ионов в этих условиях остается достаточно высокой, и при их нейтрализации электропроводность понижается. [c.79]

Таким образом, откладывая на графике электропроводность раствора против количества добавленного реагента (Na l), мы можем определить точку эквивалентности по минимуму электропроводности. Для кондуктометрического титрования совсем не обязательно вычисление электропроводности, так как ни сопро- [c.59]

Слабые кислоты диссоциируют настолько слабо, что минимум на кондуктометрической кривой титрования вообще не обнаруживается, электрическая проводимость раствора линейно возрастает до точки эквивалентности фис. 64, й). Реакцию нейтрализации слабой кислоты с рКцис > 5 сильным основанием можно представить следующей схемой [c.154]

Многие реакции комплексных ионов, особенно реакции, включающие аквакомплексы, сопровождаются значительными изменениями pH раствора реагентов. Чтобы следить за ходом таких реакций, можно использовать ячейку, составленную из стеклянного электрода и каломельного полу-элемента (с узким отверстием), и обычный продажный рН-метр. Для реакций, идущих в щелочных условиях, также имеются подходящие стеклянные электроды. Если не считать возможности ошибок, вызванных влиянием ионов Ка при больших концентрациях, или отравления такими ионами, как стеклянный электрод можно применить к большинству реакций без ограничений. Чувствительность определяется полным изменением pH при реакции. При акватации [Со(]ЧНз)5СОз] (см. выше) pH изменяется от 6,69 до 6,83, и с электрометром, измеряющим pH с точностью до 0,002 единицы, можно показать, что скорость акватации совпадает с измеренной кондуктометрически. Многие продажные рН-метры дают точность только до 0,02 единицы pH, так что с такими приборами можно изучать только реакции, изменение pH в которых составляет минимум единицу. В последнее время появились продажные приборы с стеклянным электродом (рН-статы), в которых кислота или щелочь добавляется автоматически, с тем чтобы pH поддерживался постоянным в пределах по крайней мере 0,05 единицы. В случае реакций, при которых образуется, например, основной амин [c.87]

Большая часть сведений об электролитической диссоциации на ионы в водных растворах относится к основаниям и кислотам. Мы рассмотрим диссоциацию кислот (табл. 3.8). Первоначальные данные по константам диссоциации кислот, полученные электрометрическим и кондуктометрическим методами, обычно выражали эмпирическими соотношениями между К и различными функциями температуры. Хотя с помощью таких формул можно довольно точно описать экспериментальные данные (особенно, если К проходит через максимум или минимум в интервале температуры, при котором проводились измерения), ясно, что они не могут непосредственно привести к теоретическим обобщениям. Питцер и Мелвин-Хьюз [55, 69] независимо друг от друга и исходя из различных предпосылок, на основании анализа получоппых к тому времени данных, предложили выражать результаты подобных измерений в виде уравнения [c.64]

Кондуктометрическое титрование, в отличие от обычного титрования с индикатором, позволяет получить не одну точку — момент изменения окраски, который совпадает с точкой эквивалентности, а полную кривую всего процесса титрования. На ее основе можно составить представление о ходе реакции и о некоторых свойствах получающихся веществ. Так, резкий минимум или явный перегиб на кривой кондуктометрического титрования свидетельствует об устойчивости или малой растворимости продуктов реакции. Размытость области перехода от одного участка кривой к другому указывает, в зависимости от природы основной реакции, или на гидролиз образовавшейся соли, или на повышенную растворимость осадка, или на недостаточную стойкость получившегося комплекса. Кондуктометрически, при известных условиях, удается одновременно определять два или даже несколько различных соединений, присутствующих в одном и том же растворе. [c.130]

В процессе титрования ионы гидроксония (водорода), соединяясь с ионами гидроксила, образуют недиссоциированные молекулы воды. При этом в растворе постепенно возрастает число катионов натрия, однако скорость движения катионов гидроксония значительно больше, чем скорость катионов натрия, поэтому электропроводность титруемого раствора постепенно уменьшается, достигая минимума в точке эквивалентности. При дальнейшем прибавлении из бюретки раствора NaOH в растворе возрастает избыток ионов натрия и гидроксила, и электропроводность вновь начинает возрастать. Графически процесс кондуктометрического титрования изображается в виде двух наклонных прямых, пересекающихся Б точке эквивалентности (рис. 95). [c.597]

Для. кондуктометрического титрования монтируют мост Коль-рауша. Вместо магазина сопротивлений и струны в схему подключают реохордный мост сопротивлений Р-38, являющийся урав новещенным одинарным мостом со ступенчато-регулируемым плечам сравнения и плавно регулируемым отношением плеч. Для питания системы переменным током повышенной частоты (1000 гц) используют звукогенератор типа ЗГ-1. В качестве визуального индикаторного баланса моста используют осцнлло-графи ческий индикатор типа ИНО-ЗМ (1957). Полному балансу моста на экране осциллографа соответствует стягивающаяся до минимума горизонтальная прямая линия. [c.422]

Кривые кондуктометрического титрования различных алкил-(арил)хлорсиланов пиридином, хинолином, 8-оксихинолином отличаются от кривых титрования алкил(арил)хлорсиланов диметиламиноантипирином тем, что имеют значительно меньшие прогибы. На кривых кондуктометрического титрования отмечаются две характерные точки. Одна—минимум на кривой — соответствует от-титровыванию основанием половины взятого количества алкил (арил) хлорсилана и другая— начало площадки — соответствует оттитровыванию всего количества вещества, взятого для анализа. В слу- [c.423]