Ангидриды кислот карбоновых кислот

Ангидриды кислот вступают в те же реакции, что и хлорангидриды, но они реагируют при этом несколько медленнее. Если при реакции с хлор-ангидридом выделяется молекула хлористого водорода, то в реакции с ангидридом выделяется молекула карбоновой кислоты. [c.637]

Жидкие эпоксидные олигомеры (ЭД-20, ЭД-16) термопластичны, но вследствие наличия реакционноспособных эпоксидных и гидроксильных групп отверждаются при введении специальных отверди-телей (амины, ангидриды дикарбоновых кислот, карбоновые кислоты, изоцианаты, некоторые полимеры и др.). [c.89]

Как и неорганические кислоты, карбоновые кислоты образуют ангидриды кислот [c.345]

Ангидриды алифатических карбоновых кислот [c.165]

Ангидриды низших карбоновых кислот — остро пахнущие жидкости, умеренно растворимые в воде. [c.165]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Дегидратация монокарбоновых кислот. Ангидриды многих. карбоновых кислот образуются при нагревании соответствующих моно- [c.402]

Ангидриды высших карбоновых кислот удобнее всего получать отщеплением воды от соответственных кислот. [c.475]

Ангидриды карбоновых кислот — это продукты (формального) отщепления одной молекулы воды от двух карбоксильных функций. Из двух одинаковых молекул кислоты образуются симметричные ангидриды. Их называют, заменяя слово кислота в систематическом или тривиальном названии соответствующей карбоновой кислоты на слово ангидрид [c.156]

ПНУ - парафино-нафтеновые углеводороды АрУ - ароматические углеводороды См - смолы Асф - асфальтены Мц - моноциклические, Бц - бициклические, Фн - фенантреновые, Пц - полициклические ароматические углеводороды Ко - кетоны, ангидриды дикарбоновых кислот, карбоновые кислоты [c.18]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

В начальный момент протекает реакция этерификации — образование моноэфира (реакция 1), а затем уже карбоксильная группа взаимодействует с эпоксидной группой смолы. В результате такой реакции образуется диэфир (реакция 2). Одновременно протекает реакция 3, катализируемая непрореагировавшим ангидридом или кислотой. Поэтому при отверждении смол ангидридами их необходимо брать в количестве 0,85 моль на эпоксидный эквивалент в этом случае будет достигнуто максимальное значение отверждения [33]. Исключением из этого правила является отверждение смолы с помощью высокохлорирован-ных ангидридов двухосновных карбоновых кислот, когда оптимум наблюдается нри, 0,60—0,65 моль ангидрида на эпоксидный эквивалент смолы [34]. На практике оптимальное соотнощение эпоксидной смолы и ангидрида чаще всего устанавливается путем определения физикомеханических и диэлектрических свойств образуемой ими системы потери в весе при повыщенной температуре, адсорбции влаги, температуры разложения, твердости и величины диэлектрических потерь. Оптимальным считается то соотношение, при котором достигаются лучшие показатели указанных свойств. [c.673]

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

Если на ангидриды алифатических карбоновых кислот (уксусный, масляный и другие ангидриды) действовать перекисью бария или перекисью водорода (например, в эс]зирном растворе), то образуются ди-ацилиерекиси [c.277]

Особенности термо.теструкщи1 сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Окн заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево- [c.156]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Нагревание одноосновных карбоновых кислот приводит к образованию некоторых ангидридов. Однако реакцию можно довести до конца только в случае кислот, не содержащих атомов водорода в а-положении, например бензойной. Фактически процесс протекает очень медленно. Ниже приведены кислоты, выходы ангидридов и время выдерживания при температурах их кипения [31 коричная кислота, 5%, 4 мин гидрокоричная кислота, 30%, 60 мин мири-стиновая кислота, 30%, 12 мин бензойная кислота, 50%, 48 ч адипиновая кислота, 6%, 4 мин. [c.363]

Образующиеся при этом смешанные ангидриды нри нагревании до 100° С днсиронорционируют до уксусного ангидрида и ангидрида ароматтеской карбоновой кислоты. [c.1707]

ОБРАЗОВАНИЕ АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. Ангидриды карбоновых кислот получают при помощи реакции, аналогичной синтезу сложных эфиров, а именно путем нуклеофильного замещения галогонан-гидридов карбоновых кислот. Атакующим реагентом (нуклеофилом) обычпо служит соль карбоновой кислоты. Простое нагревание монокарбоновой кислоты, как правило, не дает соответствующего ангидрида. В качестве примори ниже показано получение смешанного ангидрида, т. е. ангидрида двух рлз личных кислот. Впрочем, подобные соединения стремятся превратиться в симметричные ангидриды или образуют смеси, в которых присутствуют как смешанный ангидрид, так и оба соответствующих симметричных ангидрида. [c.130]

Карбоновые кислоты, применяемые при получении ангидридов. Первые исследования с хлорист >1М ацетилом и хлористым бензоилом [172, 176] показали, что смешанный ангидрид с бензойной кислотой приводит к меньшему диспропорционированию, чем смешанный ангидрид с уксусной кислотой. При систематическом изучении были п6луч1екы смешанные ангидриды карбобензилоксиглицина и большого числа карбоновых кислот, их подвергли реакции с анилином, причем были определены вы-< ходы и температура плавления полученных продуктов. Реакции проводились в безводной среде, поэтому можно было сравнить полученные результаты е предсказаниями Эмври и Голда [3, 4,] [c.213]

Двухкислотиые основания 2/81 Двухосновные кислоты 1/298, 971. См. также Дикарбоновые кислоты. Карбоновые кислоты ангидриды 3/280 ароматические 3/279, 280 эфиры 2/110, 111 Двухпрнзменные весы 1/685,687, 688, [c.588]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной во-()онкой помещают 40 г (0,3 М) безводного хлорида алюминия, 10 г (0,1 М) янтарного ангидрида и 70 мл сухого нитробензола, Смесь при постоянном перемешивании выдерживают на глицериновой бане при 70—80° в течение 15—20 минут и добавляют 0,2 М безводной карбоновой кислоты. Затем температуру бани поднимают до 135—НО " и реакционную массу при перемешивании выдерживают 7 часов, после чего ее охлаждают в бане со льдом и понемногу прибавляют 300 мл 15%-ной серной кислоты. Органический слой отделяют, а водный дважды экстрагируют хлороформом (по 50 мл). Экстракты прибавляют к нптробснзольному слою и подвергают перегонке с паром. Кубовый остаток при охлаждении подщелачивают 5%-ным раствором едкого натра до pH 9—10, обрабатывают углем на холоду, фильтруют и при охлаждении нейтрализуют 5—7%-ным раствором соляной кислоты до pH 5. Выпавший продукт отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из этилацетата с углем. [c.17]

Эпоксидные клеи горячего отверждения - температура отверждения выше 100°С. Отвердителями в них служат ароматические амины, ангидриды многоосновных карбоновых кислот, дициандиа-мид, феноло-формальдегидные смолы. Срок хранения клеев не менее 24 ч, а у клеев с отвердителем дициандиамидом — 6-12 мес. при температуре 100-120°С отверждаются в течение 1-2 ч. клеевые соединения на их основе имеют прочность при сдвиге до 35 МПа, работоспособны до 200-250°С. [c.211]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

Другой важный метод получения ацилфосфатов, применимый в особенности к ацильным производным ортофосфата или к его моноэфирам, был предложен Эйвисоном [14] и Кауфманом [178]. Метод заключается в атаке ангидрида карбоновой кислоты фосфат-ионами в водном растворе при pH 7—8. Реакция заметно катализируется пиридином. В качестве растворителя следует применять 10—20%-ный водный раствор пиридина, содержащий бикарбонат. В этих условиях ангидрид карбоновой кислоты и ацилфосфат быстро гидролизуются, поэтому выход обычно не превышает 50—60% выделение ацилфосфата может быть сопряжено с трудностями. [c.144]

При окислении метилового эфира пиридоксина (XXXVI) семью атомами кислорода — действием марганцовокислым калием в щелочном растворе — образуется 3-метокси-2,4,5-пиридинтрикарбоновая кислота (XLI) i68l, дающая характерную для пиридин-а-карбоновых кислот красную окраску с сульфатом железа. Эта третья карбоксильная группа ва-положении происходит от метильной группы и легко декарбоксилируется так, при ангидридизации соединения XLI был получен ангидрид 3-метокси-4,5-пиридиндикарбоновой кислоты (XLH) [68, 691. [c.338]

С, так как сшивание происходит в результате поликонденсации (отверждение лаков). Однако, если карбоновые кислоты содержат двойные связи, можно приготовить алкидные смолы, сшивающиеся при низких температурах (например, модифицированные маслом алкидные смолы, см. опыт 4-07). При этом механизмы реакций сшивания могут быть различными. Обычно используют фталевую кислоту, ее ангидрид или их смесь с адипиновой или ненасыщенной кислотой. Кроме глицерина в качестве полигидрок-сильного компонента часто используют пентаэритрит и гексантри-ол. Синтез алкидных смол, так же как и их сшивание, обычно проводят в расплаве (за исключением ряда ненасыщенных алкидных смол) по методу, описанному в разделе 4.1. [c.202]

Кроме альдегидов и кетонов с малоновой кислотой конденсируются ангидриды двухосновных карбоновых кислот, например фталевый ангидрид и дихлор-соединения, соответствующие кетонам, т. е. типа R- la-R. Последнее особенно важно, так как сами кетоны конденсируются с малоновой кислотой и ана.попяными соединениями в общем с очень плохими выходами, а некоторые совсем не конденсируются. [c.420]

Действием 1 молекулы аммиака на ангидриды двухосновных карбоновых кислот получаются полуамиды двухоснопных кислот (моноамиды) [c.481]

Особый интерес представляет взаимодействие с ангидридами двухосновных карбоновых кислот. При этом получаются кетокис-лоты, которые дальше могут быть превращены в дикетоны например, из фталевого ангидрида и бензола образуется о-бензоилбен-зойная кислота (о-карбоксибензофенон), которая дальше может быть конденсирована в антрахинон [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология