Изобутилен димеризация

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобутилен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций (например, полимеризации). [c.49]

Хорошее эмульгирование углеводорода во фтористоводородной кислоте является важнейшим условием получения алкилата, богатого триметилпентанами, поскольку этот фактор способствует изомеризации олефинов (в изобутилен), димеризации изобутилена, реакциям переноса водорода и первичному алкилированию. При высокой степени эмульгирования углеводорода, кроме того, снижается выход тяжелых углеводородов, образующихся при полимеризации. [c.60]

Метилпропен (изобутилен). Димеризацию изобутилена в присутствии различных кислотных катализаторов, включая глины, и галогенидов металлов, промотированных галоидоводородами, [c.71]

Сложный характер смесей димеров в этих двух случаях показывает с достаточной убедительностью, что полимеризация не может рассматриваться как препаративны метод. Правда, димеризация циклопента-диена применялась для получения чистого диена, поскольку димер легко можно деполимеризовать с образованием исходного мономера. Чистый изобутилен также можно легко получить при деполимеризации триизобутилена. [c.426]

Из представлений о простой полимеризации следовало бы ожидать, что димеризация этилена будет давать бутен-1 или -2, которые могут гидрироваться до к-бутана. Следовательно, образование изобутана можно объяснить при допущении изомеризации бутена-1 или -2 в изобутилен с последующей гидрогенизацией последнего в изобутан. [c.194]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Активированный за счет комплексования с диоксаном 80з взаимодействует с изобутиленом по механизму реакции димеризации, совмещенной с реакцией сульфонирования [20] [c.14]

Большие количества 2,2,4-триметилпентана, используе ого в качестве авиационного топлива, сегодня могут быть получены не только уже описанной реакцией димеризации, но и другим более дешевым способом. Изобутилен и изобутан реагируют в присутствии кислого катализатора, образуя 2,2,4-триметилпентан, или изооктан . Фактически эта реакция представляет собой присоединение алкана к алкену. [c.194]

При гидрировании ацетилена над никелем в присутствии хлористого цинка получается изобутилен предполагается, что в качестве промежуточного продукта путем кросс-димеризации образуется димер приведенной ниже структуры (А. Д. Петров) [c.283]

К реакциям димеризации особенно склонны изобутилен, ацетилен, аллен, циклопентадиен. [c.353]

Бутан, изобутилен j Продукты димеризации бутилена [октаны] Саз(Р04)г 450° С, 500 бар, 920 Превращение 50%, выход алкилата 48% [158] [c.94]

Эти методы появились в результате необходимости разделения фракций С4 и Сз для производства компонентов бензина или бензина методами алкилирования изобутапа или изобутиленами, каталитической димеризации изобутилена, полимеризацией прони.чена, сополимеризацией пропилена с бутиленами и др. Однако этими методами разделения нельзя получить чистые компоненты (99,8%-ный этилен для получения полиэтилена и стирола, пропилен для полипропилена, бутилены, свободные от изобутиленов, и др.). При фракционировании заводских газов на чистые углеводороды возникают специальные технические вопросы поэтому решение их можно рассматривать как отдельную технологию, связанную с установками переработки чистых углеводородов в химической промышленности. [c.289]

Изобутилен, представляющий собой весьма реакционно-способное вещество, по отношению к полимеризации сильно отличается от других олефинов и при различной температуре ведет себя по-разному. Димеризация, тримеризация изобутилена, как было описано выше, протекает в присутствии серной кислоты при нагревании до 80—100" С в течение продолжительного времени. В присутствии хлористого алюминия изобутилен при комнатной температуре также полимеризуется медленно и образует низко-молекулярные смазочные масла. При температуре 40° С, при которой все другие олефины практически не полимеризуются, изобутилен весьма быстро полимеризуется и образует высокомолекулярное вязкое масло с хорошей вязкостно-температурной хар а ктер истикой. [c.170]

Кромо гексанов, жидкий продукт содержал 8,2 % пентанов, 4,5% гептанов, 9,6% октанов и около 14% олефиновых углеводородов. Необходимость добавления этилена небольшими порциями очевидна из рассмотрения результатов опыта, который проводился практически в тех же условиях, что описанный вышо (505° и 330 ат), с той лишь разницей, что здесь осуществлялся однократный проход изобутан-этиленовой смсси (молярное отношение 2,5) вместо рециркуляции углеводородного потока и добавки этилена 32 порциями в первом случае [13]. Жидкий продукт (124 % вес. на этилен) содержал только 17,5% гексанов (7% от теоретического), из которых только 30% составлял 2,2-диметилбутан. Октаны, образование которых проходило, по-видимому, через реакцию с 2 молями этилена, были получены с выходом 10% от теоретического. Наибольшую часть жидкого продукта (24%) составляли пентаны, из которых 86% приходилось на долю н-пентана. Но менее 12% жидкого продукта реакции составляли олефины. Для проведения реакции между изобутаном и изобутиленом при 486° потребовалось весьма высокое давление — 562 ат [32]. Жидкий продукт составлял только 35% вес. на изобутилен. Он содержал не только 34% октанов (выход 6%), но также 32,7% октенов. Присутствие последних,- кажется, скорее подтверждает предположение, что образование олефинов включает как стадию реакции диспропорционирование промежуточных радикалов, а ие полимеризацию исходного олефина. При димеризации изобутилена при 370—460° и давлении 38 — 376 ат образуется 1,1,3-триметилциклопентан, но не октен [30]. [c.307]

Димеризация олефинов. В ряде работ [10, 11] сообщалось, что каталитическая полимеризация изобутилена приводит к образованию жидкого полимера, состоящего главным образом из изоокти-ленов. Гидрирование изооктиленов дает изооктаны, содержащие от 70 до 90%, 2,2,4-триметилпентана остаток состоял в основном из 2,3,4-триметилпентана. В этих ранних работах использовали, однако, несовершенные аналитические методы. Например, сейчас установлено, что октановая фракция, полученная при алкилировании изобутана изобутиленом в присутствии HF, содержит 62,6% [c.37]

В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, т. е. при рекациях молекулярной полимеризации, например, этилена, реакция образования димера имеет сравнительно высокий стерический фактор (0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру или образование тримера сопряжено с резким уменьшением стерического фактора на три—четыре порядка. Это может объяснить известный из области полимеризации непредельных молекул факт задержки полимеризации на стадии димеризаций (изобутилен и др.) [2571]. [c.205]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Полимеризация н-бутиленов не приводит к получению олефинов, которые требуются для химической промышленности. Низшие полимеры н-бутилена используются в нефтяной промышленности. Продукт совместной димеризации н-бутилена с изобутиленом ( содимер ) применяется или применялся как сырье для производства авиационных топлив. Этот содимер получали растворением смеси н-бутилена и изобутилена в 63—70%-ной серной кислоте при 75—100°. В нефтяной промышленности содимер подвергался гидрированию. Образуюишйся в начальной стадии полимеризации октен представляет собой 2,2,3-триметил-2-пентен, однако затем происходит изомеризация с мигрированием двойной связи и одной из метильных групп. [c.137]

Технически чистый изооктан получают димеризацией изобутилена с послед, гидрированием на никелевом нли меднохромовом катализаторе. При алкилированни изобутана изобутиленом в присут, H2SO4, HF или др. кислотных катализаторов получают техн. изооктан, содержащий значит. кол-ва изомерных октанов разветвленного строения и продуктов полиалкилирования (т-ра выкипания 98-185 °С, октановое число 92-97). [c.368]

При обычной комнатной температуре и атмосферном давлении изобутипен — газ. Наиболее выгодно хранить и использовать его в жидком состоянии. Жидкий изобутилен можно хранить пр низкой температуре в резервуарах с теплоизоляцией под неболь-ишм давлением или без него. При хранении изобутилена даже в жидком состоянии следует учитывать уменьшение упру-гости пара, которое является следствием димеризации и последующей полимеризации в высококкпящую жидкость [29]. Такое ухудшение качества может быть успешно предотвращено хранением изобутилена при 0° и при соответствующем рабочем давлении около 0,3 атм. Хранение при этих условиях в течение продолжительного периода приводит к падению давления насыщенного пара порядка 0,6%. [c.95]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Подобный перенос водорода происходит с димеризацией насыщенного углеводорода и сопровождает, как известно, катализируемые кислотами реакции между олефинами и нафтенами или изопарафинами [157]. Посредством реакций (XXV) и (XXVI) расходуется изобутилен, который иначе потреблялся бы 2,2,4-триметилпептаном по реакции (XXIII). [c.87]

Еш е в 1932—1935 гг. изобутилен крекинг-газов стал важным промышленным сырьем в производстве высокооктановых бензинов. Бензины с октановым числом от 85 до 100, содержаш,ие большое количество изопарафиновых углеводородов С —С , получаются при димеризации изобутилена (селективная полимеризация) при алкилировании изобутапа бутиленами и особенно изобутиленом пр 5 конденсации олефиновых углеводородов Сд— 5 между собой ил т с изопарафиповыми углеводородами С4—Сб (полимеризация или неселективное алкилирование). [c.489]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт [14]. Пропилен же удалось подвергнуть полилмеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Условия реакции были такими, что можно было ожидать дальнейшего взаимодействия этилена и а-олефинов с образовавшимся триалкилалюминием (достройка до высших алюми-нийтриалкилов этиленом, каталитическая димеризация для пропилена). Очень скоро поэтому решили применить для этих опытов изобутилен как простейш ий представитель олефинов, индифферентных по отношению к алюминийтриалкилам. Эти опыты быстро привели к успеху. При этом наряду с индифферентностью изобутилена к алюминийтриалкилам играло роль и то обстоятельство, что изобутилен в реакционных смесях гидрируется водородом, очевидно, труднее, чем, например, этилен или пропилен. [c.9]

Триметилпентан (изооктан) готовят в промышленном масштабе главным образом алкилированием изобутана изобутиленом в присутствии кислых катализаторов (НгЗО,, Н3РО4, НР, А1С1з и др.). Раньше он получался преимущественно гидрированием продукта димеризации (продукт соединения двух мо- [c.174]

Химические свойства. Подобно другим диенам, И. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимеризуется и сополимеризуется с бутадиеном, изобутиленом, стиролом, акрилонитрилом, пропиленом, винилпиридином и др. В присутствии воздуха образуются перекиси И., вы.зывающне его самопроизвольную полимеризацию с образованием продуктов сложного состава одновременно происходит димеризация И. с образованием лимонена (1) и его ана-логов [c.405]

Исходным продуктом для получения изооктана является бутиленовая фракция газов крекинга. Обработкой этой фракции разбавленной серной кислотой можно связать лишь один из компонентов этой смеси, изобутилен (ср. ч. II, гл. III), который через изобутилсерную кислоту может быть превращен в третичный изобутиловый спирт и далее в чистый изобутилен последний же путем димеризации в присутствии подходящего катализатора (серная кислота, фосфорная кислота и т. п.) перерабатывается, наконец, в диизобутилен. В подходящих условиях температуры и крепости серной кислоты все эти отдельные операции могут быть соединены вместе образовавшаяся изобутилсерная кислота (I) тотчас же реагирует со второй частицей изобутилена с образованием диизобутилена (II), который выделяется из продуктов реакции (высшие полимеры) фракционировкой, а затем путем отделения гидрирования превращается в изооктан (III) по с 11едующим схемам [c.779]

Пластическая масса оппанол может быть получена полимеризацией изобутилена, который в свою очередь можно получить также дегидратацией изобутилового спирта под действием трехфтористого бора. Изобутилен можно подвергать димеризации, трпмеризации и т. д. и таким путем получать различные продукты переработки изобутанола. [c.234]

Изобутилен наиболее целесообразно хранить и транспортиро- вать в жидком состоянии. Он хорошо сохраняется при низкой температуре, в резервуара х с двойными стенками и с теплоизоляцией под небольшим давлением или без него. При длительном хранении без охлаждения наблюдается частичная димеризация изобутилена,. которая может после дальнейшей полимеризации привести к образованию высококипящего жидкого продукта [10]. Этого не происходит, когда изобутилен хранят при 0° С и давлении 0,3 ат. Хранение изобутилена при этой температуре экономично и требует применения меньшего количества стали, чем в случае хранения под давлением и при температуре окружающего воз--духа [3]. [c.247]

Преимущества процесса, как указано в работе [47, с. 2], по сравнению с прямым синтезом следующие изображенные выше реакции для высших алюминийалкилов протекают быстрее, чем реакция прямого синтеза диизобутилалюминийгидрид получают при высоких давлениях (выше 10 МПа), а триоктилалюминий при температуре 100—140 °С выделяющийся изобутилен регенерируют и вновь возвращают в процесс побочная реакция димеризации октена сведена до минимума [содержание С1бНзз-групп в А1(С8Н17)з менее 1%]. [c.165]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.73 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.44 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.44 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.151 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.387 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.175 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология