Замещение электрофильное галоидирование

Другой реакцией электрофильного замещения является галоидирование кетонов в щелочной среде оно начинается атакой гидроксил-иона, который отрывает от моле- [c.231]

Ксантон вступает в реакции электрофильного замещения (нитрование, галоидирование) но боковым бензольным ядрам точно так же, как и антрахинон, однако он более реакционноспособен, чем последний. [c.703]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

Для галоидирования по механизму электрофильного замещения -была установлена четкая зависимость между скоростью реакции и основностью ароматических углеводородов (число алкильных заместителей в ядре). [c.285]

При сульфировании определяющей является реакция выделения функциональной группы Х (50з) из промежуточного комплекса ( 1 > 2) при нитровании же или галоидировании—реакция присоединения функциональной группы к ароматическому ядру ( 1 < 2)- Кроме того, при сульфировании можно получить равновесную смесь, содержащую много исходных реагентов или продуктов реакции, что указывает на обратимый характер этой реакции. Другие реакции электрофильного замещения (галоидирование, нитрование) практически необратимы. [c.320]

Поэтому реакции электрофильного (радикального) замещения — галоидирование, окисление и другие — направлены на а-углеродный атом [c.256]

Важнейшие реакции замещения в ароматическом ряду, такие, как галоидирование, нитрование, сульфирование, реакция Фриделя—Крафтса и др., относятся к так называемым реакциям электрофильного замещения, т. е. вступающие группы [c.444]

Это уравнение является еще одним доказательством роли о-комп-лексов в реакции ароматического галоидирования. Поскольку было показано, что между галоидированием и другими реакциями замещения толуола существует соотношение типа отношения Гамметта (Браун, 1953), весьма вероятно, что а-комплексы участвуют в большинстве электрофильных реакций ароматического замещения. [c.135]

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

При галоидировании этиленовых углеводородов, кроме реакции электрофильного присоединения галоида по двойной связи (аддитивное галоидирование), могут происходить также реакции другого типа—замещение водорода на галоид, причем двойная связь остается незатронутой (субститутивное галоидирование). [c.210]

У кумаринов довольно реакционно способным является положение при С-3, за счет 3,4-двойной связи а-пиронового кольца, которое по своей природе является частично ароматическим. На это указывают многие реакции электрофильного замещения галоидирования, нитрования, сульфирования, сульфохлорирования и хлорметилирования, в которые вступают а-пироны. [c.76]

Хотя реакционная способность 1,3-азолов по отношению к электрофильным агентам не подчиняется простой зависимости, на основании экспериментальных данных сделан вывод, что она уменьшается в ряду имидазол > тиазол > оксазол. Так, имидазол легко галоидируется, даже в отсутствии катализаторов, которые необходимы при галоидировании бензола. Бромирование тиазола в обычных условиях сопровождается лишь образованием пербромидов (другие процессы электрофильного замещения требуют более жестких условий). Оксазол вообще не вступает в обычные реакции электрофильного замещения. Следует отметить, что введение активирующих заместителей в тиазольный цикл значительно облегчает реакции электрофильного замещения. [c.177]

Другие реакции типа совершаются в результате отщепления какого-либо элемента от структуры, отличающейся по своей природе от атакуемого реагента. К таким превращениям, которые в ряде случаев являются необратимыми, можно отнести реакцию галоидирования кетонов в присутствии кислот. Эта реакция замещения, по механизму отличающаяся от реакции галоидирования в щелочной среде (см. стр. 245), предполагает предварительную ено-лизацию кетона, катализируемую ионами Н , затем электрофильную атаку иона X на енольную форму и, наконец, катионоидный [c.227]

Пиридин вступает во многие реакции замещения, аналогичные таковым в ряду карбоциклических ароматических соединений. Однако эти реакции обнаруживают особый характер, который кратко состоит в следующем пиридин менее реакционноснособен, чем бензол, по отношению к электрофильным реагентам он вступает лишь с трудом в реакции нитрования, сульфирования, галоидирования и не вступает, например, в реакцию Фриделя — Крафтса. Зато пиридин более реакционноспособен, чем бензол, но отношению к нуклеофильным реагентам (как, например, к амиду натрия). Электрофильные реагенты атакуют р-поло-жения, а нуклеофильные реагенты — положения а и у. Атомы галоида обнаруживают типичную ароматическую инертность только в том случае. [c.709]

Азосочетание—обычная реакция электрофильного замещения, имеющая многие сходные черты с реакциями нитрования, галоидирования, сульфирования. Ее механизм заключается в том, что катион арилдиазония или (что, [c.353]

Подобно другим основаниям углеводороды способны участвовать в равновесиях с апротонными кислотоподобными веществами. Область молекулярных соединений последних с углеводородами обширна, и ее подробный обзор не входит в нашу задачу, но было бы неправильно полностью обойти рассмотрение этих соединений и тем обеднить характеристику углеводородов как оснований. Помимо того, равновесные реакции углеводородов с электрофильными реагентами (например, галоидами) являются промежуточной стадией необратимого электрофильного замещения водорода (нанример, галоидирование). Этим объясняется большое сходство закономерностей таких химических реакций и кислотного водородного обмена в углеводородах, к обсуждению которого мы вернемся в последнем разделе книги, посвященном механизмам реакций замещения водорода. [c.168]

Возвращаясь к реакциям галоидирования, заметим, что, когда в реакции участвует ион галоида, выход орто-изомера больше, чем при реакции с молекулярным галоидом (стр. 328). По мнению де ла Мара, в принципе орто-положение более реакционноспособно по сравнению с пара-положением, но это преимущество обычно не реализуется из-за стерических затруднений. При бромировании толуола ионами Вг+ и при его нитровании ионами N02" почти одинаковы факторы парциальной скорости /р (59 и 58) и соответственно /т (2,5 и 2,5). В то же время для первой реакции = 76, а для второй реакции /о = 42 [4, 24]. Де ла Мар сопоставляет этот факт с тем обстоятельством, что эффективный радиус пона больше радиуса иона Вг+. Ту же мысль он подтверждает [24], сравнивая выходы пара-изомеров при электрофильном замещении водорода в толуоле и трет.бутилбензоле (табл. 89). [c.337]

Галогенирование бензольного ядра, как это наблюдается в реакции Г, протекает наиболее легко тогда, когда К представляет собой трифторметильную группу [19, 52, 53]. Однако, если арильная группа достаточно активирована, чтобы подвергнуться электрофильной атаке, замещение может произойти и в том случае, когда К является метильной группой. При этом получаются именно такие замещенные продукты реакции, образования которых следовало ожидать при галоидировании веществом, несущим положительный заряд. Например, замещение в орто- [c.451]

К электрофильным реакциям относятся замещение водорода в ароматических соединениях, нитрование, галоидирование, сульфирование, реакции обмена металла на металл. [c.512]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следуюш,ие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замеш,ения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галоидирования, ацетилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и неко [c.565]

Влияние условий реакции при электрофильном замещении. Влияние условий проведения реакций электрофильного замещения в бензольном кольце долгое время считалось второстепенным в вопросах ориентации. Принималось, например, что изменение температуры галоидирования или нитрования не способно изменить тип ориентации (орто-, пара- или мета-), а лишь в небольших пределах может менять соотношение о-, п- и л-изомеров. [c.492]

К реакциям электрофильного замещения относятся реакции нитрования, галоидирования, сульфирования, меркурирования, ацилирования, азосочетания, хлорметилирования и дейтерообмена. Ниже рассмотрены механизмы важнейших из них. [c.493]

Азосочетание — обычная реакция электрофильного замещения, имеющая многие сходные черты с реакциями нитрования, галоидирования, сульфирования. Ее механизм заключается в том, что катион арилдиазония или (что, по-видимому, во многих случаях вероятнее) [c.502]

Кроме того, для бензойной кислоты возможны реакции замещения в ядро — галоидирование, нитрование, сульфирование. Карбоксильная группа относится к мета-ориентантам, поэтому при реакциях электрофильного замещения образуются мета-производные лг-бромбензойная кислота, л -нитробензойная кислота и др. [c.241]

Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению. Другие реакции электрофильного замещения—галоидирование, нитрование, сульфирование и ацилирование — также очень важны для превращения простых ароматических углеводородов в технически ценные продукты. Поэтому эти реакции будут рассмотрены более детально, чем хлорметилирование, керкурирование и фотолиз, цмеющие в настоящее время лишь теоретический интерес. [c.445]

Таким образом, мы пришли к выводу, что дифенилфосфиногруппа с трехвалентным атомом фосфора и, по-видимому, диалкилфосфиногруппы относятся к электроноакцепторным заместителям, способным к прямому полярному сопряжению, т. е. к заместителям второго рода. Влияние неподеленной пары электронов фосфора и здесь оказалось неогцутимым Проверить этот вывод на основе исследования явления ориентации при замещении в бензольном кольце на примерах обычных реакций электрофильного замещения представляется трудно осуществимым. В условиях электрофильного замещения — нитрования, галоидирования и т. п. — трех-валентность фосфорного заместителя не сохранится из-за окисления, протонирования в сильно кислой среде и т. д. [c.69]

Изучено радикальное [245] и электрофильное галоидирование по атомам бора [245, 246] установлены правила ориентации при последовательном замещении десяти атомов водорода на хлор [245, 247, 250]. Впервые получены анион-радикалы баренового ряда [248]. [c.125]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

Особенно широко представлены и хорошо изучены реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. К ним относятся такие процессы, как нитрование, сульфирование, галоидирование, алкилирование, ацилирование, хлорметилирование, азосочетание, металлирование, дезал-килнрование водородом, амидирование гидроксиламином. Экспериментально установлено, что в этих случаях заместитель осуществляет действительно электрофильную атаку. [c.233]

По реакционной способности в отношении электрофильных агентов азолы занимают промежуточное положение между высокореакционноспособными пятичленными гетероциклами с одним гетероатомом (гл. V) и пиридином (гл. VII). Это обусловлено прежде всего электроноакцепторным действием циклического атома азота, а также тем, что многие реакции электрофильного замещения проходят в сильнокислой среде при этом азольный цикл протонируется и ведет себя как соответствующий азолиевый катион. Этот катион, безусловно, более устойчив к атаке положительно заряженных электрофильных агентов. Так, галоидирование азолов в отсутствие сильной кислоты происходит значительно легче, чем реакции нитрования или сульфирования, в которых используют сильные кислоты. [c.175]

Вследствие пониженной электропнох плотности в ядре электрофильное замещение протекает так же трудно, как и у пиридина, и, по существу, реакции нитрования и галоидирования известны только в случае производных, содержащих ОН-или КНа-груипы, связанные с ядром. В тех случаях, когда электрофильное замещение возможно, оно происходит исключительно в положение 5, наименее обедненном электронами. Кроме того, пиримидин, подобно пиридину, подвергается атаке нуклеофильными реагентами так, с амидом натрия получается 4-амипопиримидин (реакция Чичибабина). [c.756]

Иногда реакция галоидирования проводится в присутствии железных стружек. В этом случае при взаимодействии металла с галоидом сначала образуется РеНа1з. Активировать галоид в реакциях электрофильного замещения может также вода, так как при этом образуется хлорноватистая и бромноватистая кислоты, при протонировании атома кислорода в которых генерируется На]Ф. [c.337]

Ароматические свойства пятичленных гетероциклов проявляются в их способности к реакциям электрофильного замещения — галоидированню, нитрованию, сульфированию, алкилированию и ацилированию по Фриделю — Крафтсу. Проще всего эти реакции осуществить с тиофеном, поскольку он не разрушается действием кислот [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология