Присоединение электрофильное галоидов

Присоединение электрофильных реагентов. Галоиды, не обладающие сродством к карбонильной группе, присоединяются только по двойной алкеновой связи (3,4) [c.692]

Присоединение электрофильных реагентов. Галоиды присоединяются нормально по двойной связи С=С. В результате присоединения галоидоводородов к а, -ненасыщенным кислотам получаются -галоидзамещенные кислоты, а при присоединении к ,у-ненасыщен-ИТ.ТМ кислотам образуются, как правило, у-галоидзамещенные кислоты [c.738]

При электрофильном (первичная стадия присоединения Н ), а также нуклео-фильном (первичная стадия присоединения Х ) присоединении га логе пол од о родов к а,р-ненасыщенныи альдегидам, кетонам, кислотам и нитрилам галоид вступает в Р- положение [c.118]

При галоидировании этиленовых углеводородов, кроме реакции электрофильного присоединения галоида по двойной связи (аддитивное галоидирование), могут происходить также реакции другого типа—замещение водорода на галоид, причем двойная связь остается незатронутой (субститутивное галоидирование). [c.210]

Присоединение галоидов к олефинам начинается с электрофильной атаки молекулы галоида на л-связь (образование зх-комплекса, кн. 2). Затем атом галоида с секстетом электронов (т. е. положительно заряженный) электрофильно атакует один жз атомов углерода, связанных п-связью, вытягивая я-электронную пару для осуществления своей собственной связи с этим углеродом, а партнер последнего, лишенный я-электронной пары, становится положительно заряженным карбкатионом и нуклеофильно атакуется вторым атомом галоида (анионом, обладающим октетом электронов) [c.265]

Гетероатомы, связанные простой связью и обладающие неподе-ленными электронными парами, например атомы кислорода, серы, азота или галоидов, могут подвергаться электрофильной атаке кислотных реагентов. При этом также происходит присоединение с образованием промежуточных комплексов, при разрыве которых часто образуются карбокатионы (см. стр. 146). Превращение подобного рода под действием минеральных кислот наблюдается для спиртов, причем промежуточно образуются соединения оксониево-го типа (I) (й) [c.173]

Различные случаи конденсации соответствуют электрофильным реакциям присоединения, вызываемым атакой карбокатиона, который иногда возникает при анионоидном отрыве атома галоида [c.265]

ЗЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К НЕНАСЫЩЕННЫМ СОЕДИНЕНИЯМ Электрофильное присоединение галоидов [c.139]

Подобный порядок величин скоростей присоединения подтверждает то, что первая стадия реакции галоида с олефином представляет собой присоединение катиона. Это следует из рассмотрения электрофильной активности молекул галоида. [c.144]

Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидоводородов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрофильного присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электродонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции (стр. 151). Можно ожидать, что наличие по соседству с двойной связью сильных электроноакцепторных групп может настолько уменьшить электронную плотность двойной углерод-углеродной связи, а следовательно, затруднить реакции электрофильного присоединения, что появится вероятность одновременного или даже преимущественного протекания реакций нук- [c.173]

Электрофильное присоединение. — Алкины, как и алкены, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Реакция начинается с атаки электрофильным агентом. Например, ацетилен реагирует с хлором по обычному двухстадийному механизму (реакция I), образуя дихлорэтилен. Последний присоединяет вторую молекулу хлора и превращается в щироко применяемый в качестве растворителя симм-тетра-хлорэтан [c.266]

Сравнение скоростей присоединения первой молекулы галоида к ацетиленам и алкенам аналогичного строения показывает, что тройная связь менее подвержена электрофильной атаке, чем двойная. Разница настолько велика, что возможно избирательное присоединение галои-/юв к енинам по месту двойной связи (реакция 2) [c.266]

Электрофильное присоединение галоидов. При присоединении какой-либо молекулы А—В по двойной связи формально возможны два случая. Присоединение частей молекулы А и В может происходить или одновременно [c.224]

Результаты кинетических исследований подтверждают первоначальное присоединение к олефину электрофильного реагента в случае реакций олефинов с галоидами. Для реакций олефинов с галоидоводородными кислотами также доказано первоначальное присоединение протона к олефину. [c.228]

По электрофильному механизму идет и присоединение галоидов. При этом под влиянием электронной плотности двойной связи прежде всего происходит поляризация молекулы галоида, а дальше реакция идет по описанному выше пути [c.70]

Оказалось, что скорости присоединения в электронодонорных растворителях (эфир и диоксан) значительно меньше, чем в инертных растворителях (гептан и бензол). Хорошо известно, что эфир имеет тенденцию координироваться с протонами, давая оксониевые соединения, к чему не способны углеводороды. Поэтому если вести реакцию в электронодонорных растворителях, то протоны оказываются дополнительно и довольно прочно связанными с молекулами растворителя, в растворах же углеводородов они связаны, и при этом непрочно, только с атомами галоида. Из этого вытекает, что если фазой, определяющей общую скорость реакции присоединения, является воздействие электрофильного иона водорода на нуклеофильный олефин, то в электронодонорных растворителях скорость присоединения должка быть меньше, как это и оказалось на самом деле. [c.74]

Характерное отличие первой группы реагентов от второй заключается в следующем. Серную кислоту, галоиды, галоидоводородные кислоты и т. д. можно отнести к так называемым электрофильным реагентам, то-есть к соединениям, имеющим особое сродство к электронам, легко присоединяющимся к тем атомам, которые располагают избытком электронов. Они легко присоединяются к двойной связи, потому что двойная связь в момент присоединения поляризуется [c.88]

Как известно, реакция присоединения галоидов по двойной связи—реакция электрофильная. [c.145]

Присоединение к связи С = С. Наоборот, двойная связь С=С алкенов подвергается атаке электрофильными реагентами и нечувствительна по отношению к нуклеофильным реагентам. К обычным электрофильным реагентам алкенов относятся озон, сильные кислоты и галоиды. [c.204]

Электрофильное присоединение галоидов (например, брома) к олефинам протекает через фиксируемое в переходном состоянии мезомерное расположение с я-электронной парой [c.545]

Присоединение галоидов к тройной связи С=С протекает как электрофильное присоединение катиона, причем как транс-присоединение. По причинам, указанным выше, присоединение галоида (например, брома) к тройной связи идет гораздо медленнее, чем к двойной поэтому возможно селективное присоединение следующего типа [7]1> [c.563]

Гav oидиpoвaниe непредельных углеводородов и их производных представляет собой реакцию электрофильного присоединения—присоединение галоида к двойной связи происходит ступенчато [c.208]

Транс- и цис-присоедииеиие к олефинам. Здесь удобно разобрать также стереохимическое течение реакций присоединения галоида по двойной связи олефинов. Мы уже выяснили (стр. 265), что это реакция гетеролитическая и атака начинается с электрофильного присоединения одного атома галоида. Доказательством этому служит то, что в среде, содержащей избыток иных анионов, например СНзО", протекает следующая реакция [c.395]

Аналогичным образом электрофильное присоединение галоидо-водородов к олефинам (б) происходит вследствие электрофильной атаки протона на двойную связь и последующей электрофильной атаки инертного иона галоида карбокатионом, образовавшимся на первой стадии (АдАэ). [c.112]

Эта способность к перегруппировкам существенна, в частности, для карбокатионов, образовавшихся путем анионоидного отрыва галоида, тозилоксильной группы, гидроксила, диазогруппы или также путем электрофильного присоединения протона к двойной связи (г). [c.300]

Формальное сходство между результатами электрофильного присоединения галоидов или галоидоводородов к сопряженным диенам и данными по окислению этих диенов хромовой кислотой может служить надежным доводом в пользу описанного выше механизма. Многочисленные примеры подобных реакций окисления можно встретить в работах, посвященных стероидам и три-терпепам. [c.432]

Прямых экспериментальных доказательств первоначального присоединения к олефину электрофильного реагента в случае реакций олефйнов с галоидами, к сожалению, ие имеется. Однако для реакций олефйнов с галоидоводородными кислотами можно считать доказанным первоначальное присоединение протона к олефину. [c.143]

Природа заместителей Нг, Кд, в соединениях общего типа К1К2С==СКзК4 оказывает существенное влияние на скорость реакций электрофильного присоединения, например на скорость присоединения галоидов по двойной связи [9]. Заместители, активирующие бензольное кольцо по отношению к реакциям электрофильного замещения (стр. 333), активируют также и двойную углерод-углеродную связь. Наоборот, заместители, пассивирующие бензольное кольцо, пассивируют также и двойную связь. [c.151]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Таким образом, казалось бы, аналогичные промежуточные ионы (LXXXIX и X I) расщепляются в противоположных направлениях, По мнению Дьюара (Dewar, 1947, 1951а), это несоответствие показывает, что промежуточные про,цукты, образующиеся при реакциях присоединения, принадлежат к особому типу, характеризующемуся наличием так называемой те-связи между атомом галоида и этиленовым центром. Гораздо более правдоподобное объяснение заключается в том, что атом галоида, ведущий электрофильную атаку, в первой стадии реакции присоединения эквивалентно связан с обоими углеродными атомами олефина. Это соответствует схеме 13. [c.468]

Уотерс (Waters, 1946) предположил, что свободные атомы галоида (например, в реакциях присоединения галоидов и галоидоводородов) по своему характеру электрофильны и поэтому атакуют место наивысшей электронной плотности. Иногда проводится распространение этой теории на все свободные радикалы. [c.501]

НЫХ олефинов, является способность к присоединению нуклеофильных реагентов — аминов, спиртов и тиолов. Вместе с тем тетрафторэтилен сравнительно легко полимеризуется под влиянием инициаторов радикального типа, а также вступает в реакции с электрофильны-ми веществами — галоидами, тетраокисью азота и фторга-логенидами, причем эти реакции протекают по радикальному механизму. [c.110]

Природа заместителей Кь Нг, Кз, К4 в. соединениях общего типа К1К2С = СКзК4 оказывает существенное влияние на скорость реакций электрофильного присоединения, например на скорость присоединения галоидов по двойной связи [15]. Заместители, активирующие бензоль- [c.236]

Непредельные углеводороды. Особый характер двойной связи (понятие о я- и ст-связях). Цис-транс-пзомерия. Изомерия положения двойной связи. Номенклатура моно- и диолефинов и ацетиленов. Отличия между Женевскими и Льежскими названиями> Гидрирование моноолефинов. Электрофильный характер реакций присоединения галоидов, галондоводородных кислот н серной кислоты к олефинам. Правило Марковникова и его современное объяснение. [c.218]

Наблюдаемое направление присоединения реагентов X— - Y к несимметрично замещенным двойным связям по схеме А, данной для присоединения НВг к 1-бромпропену-2, основывается, очевидно, на том, что атом галоида или свободный радикал все1да стремятся найти электрон для дополнения своего секстета электронов до октета, т. е. действуют как электрофильные агенты. Поэтому при таких реакциях присоединения радикал ищет места с возможно большей электронной плотностью кроме того, образующийся новый радикал должен иметь наибольшую энтропию по сравнению с другими возможными продуктами присоединения. Для подобных реакций присоединения очень существенным является пространственный фактор (наименьшие пространственные препятствия). Это правило имеет, по-видимому, общее значение. [c.227]