Толуол теплота образования

Во многих случаях теплоты образования растворов высокомолекулярных веществ больше или меньше нуля. Так, при растворении нитрата целлюлозы в циклогексаноне теплота выделяется (Рр<0), а при растворении каучука в бензоле или толуоле теплота поглощается (Qp>0). Характерно, что теплота растворения высокомолекулярных веществ мало зависит от концентрации раствора при расчете на звено цепи она практически одинакова для полимеров разного молекулярного веса. Это значит, что взаимо- [c.254]

Рассчитать 1 (/Ср) 505.8 и сравнить с экспериментальным значением, равным 1,312. Стандартные теплоты образования газообразных толуола и метилциклогексана соответственно равны [c.223]

Шварца [1], основанный на реакции радикалов с толуолом, в результате которой образуются относительно стабильные бензильные радикалы, рекомбинирующие в дибензил. Этим методом удалось определить энергии многих связей и теплоты образования большого числа радикалов. [c.8]

Результаты обработки экспериментальных данных, полученные в рамках данной модели, представляют интерес по причине наличия взаимосвязи между теплотами растворения С60 в насыщенные растворы выше и ниже ТМР. При этом появляется возможность рассчитать теплоту образования твердого кристаллосольвата для различных растворителей. Результаты расчета теплоты образования кристаллосольвата в ЧХУ и толуоле представлены в табл. 3.5. [c.81]

Энергия диссоциации углерод-углеродной связи в гексафторэтане может быть получена из теплот образования трифторметильного радикала (—115 ккал/моль) и гексафторэтана. Экспериментальное значение теплоты образования последнего (—303 ккал/мо/1ь) приводит к энергии диссоциации связи 73 10 ккал/моль, что меньше, чем в этане (83 ккал/моль) Выше уже отмечалось, что величина теплоты образования гексафторэтана может быть занижена примерно на 10 ккал/моль. Необходимо поэтому заключить, что величина энергии диссоциации углерод-углеродной связи в гексафторэтане, вероятно,, должна быть близка к значению этой же энергии в этане (около 83 ккал/моль). Однако попытки измерения этой величины посредством пиролиза в струе толуола потерпели неудачу из-за того, что реакция оказалась гетерогенной . [c.364]

Рассчитать 1ё(Кр)505 8 сравнить с экспериментальной величиной, указанной теми же авторами и равной 1,312. Стандартные теплоты образования газообразных толуола и метилциклогексана соответственно равны 11 950 и — 36 990 [В]. [c.240]

Сравнительно большая устойчивость бензола (превышающая устойчивость толуола [72]) к действию излучений в большой степени обусловлена устойчивостью иона СвН , который обнаруживается в масс-спектрах алкилпроизводных бензола. По-видимому, ион СеН представляет собой фенильный ион, образующийся при отрыве боковой цепи от бензольного кольца. Ион СеН,, обнаруживаемый в масс-спектрах, по-видимому, образуется также при отрыве боковой цепи, но в процессе, сопровождающемся переходом двух атомов Н в кольцо [73]. Потенциал появления иона СеНа из этилбензола равен 16,3 в [74], что соответствует теплоте образования фенильного иона, равной 61 что превышает ранее определенную величину [c.210]

Во многих случаях теплоты образования растворов высокомо- лекулярных веществ больше или меньше нуля. Так, при растворении нитрата целлюлозы в циклогексаноне теплота выделяется (Qp<0), а при растворении каучука в бензоле или толуоле теплота поглощается (Qp>0). Характерно, что теплота растворения высокомолекулярных веществ мало зависит от концентрации раствора при расчете на звено цепи она практически одинакова для полимеров разного молекулярного веса. Это значит, что взаимодействие каждого звена полимерной цепи с растворителем при растворении мало зависит от длины цепи. Это обстоятельство указывает на гибкость цепей полимера. [c.240]

Константы равновесия комплексов ароматических углеводородов с галогенидами элементов IV группы, полученные разными авторами для одной и той же системы, плохо согласуются между собой 144, 58, 59, 99, 115—117, 126]. В табл. IV.2 приведены теплоты образования некоторых комплексов. Отметим, что теплоты образования комплексов четыреххлористого углерода уменьшаются в ряду бензол — толуол — ксилол — мезитилен [126], хотя они должны были бы увеличиваться, если бы имел место существенный перенос заряда от л-донора к галогениду. [c.323]

Одним из факторов, определяющих теплоту образования радикала, является энергия делокализации, или энергия резонанса электронов радикала. Рассмотрим радикал, образующийся при распаде толуола [c.35]

Концентрированные растворы. Простейшие соотноше ния между различными свойствами концентрированных растворов и их составом существуют, естественно, в тех случаях, когда между молекулами компонентов не происходит каких-нибудь взаимодействий химического характера, когда компоненты раствора в свободном состоянии мало разнятся между собой по свойствам и молекулы их обладают одинаковым или близким составом, мало отличаются между собой по величине и достаточно близки по структуре. В качестве примера можно привести смеси изомеров (гексан и изогексан) или гомологов, не слишком далеко отстоящих один от другого в гомологическом ряду, например бензол и толуол. В подобных растворах молекулы каждого компонента находятся в условиях, мало отличающихся от условий, в которых они находились в чистом компоненте. Поэтому их свойства не претерпевают сколько-нибудь значительных изменений. Образование подобных растворов не сопровождается ни тепловыми эффектами, ни изменением объема. Теплоты испарения компонентов из раствора остаются такими же, какими они были для чистого компонента. Зависимость свойств раствора от его состава и концентрации при этом оказывается наиболее простой. [c.306]

При смешении жидкостей, молекулы которых неполярны и сходны между собой по структуре и химическим связям, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, для процесса образования раствора толуола и бензола ДЯ О и ДК 0. Если при образовании раствора двух жидкостей происходит лишь хаотическое распределение частиц без межчастичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю, а энтропия меняется лишь в результате изменения концентрации компонентов. [c.248]

Экспериментально теплота образования фенильного радикала не определена. Однако известна энергия диссоциации связи в толуоле (СбНз—СНз) = 91 ккал [24]. Используя эту величину и теплоту образования толуола (АЯ = 1601,16 ккал), по уравнению (6) определяем теплоту образования фенильного радикала [c.23]

На основе имеющихся в литературе экспериментальных данных по энергиям диссоциации связей (С—Н) в метане, этане, пропане, бутане, этене и связи (Сдр—Сх) в толуоле установлены теплоты образования указанных выше радикалов. [c.32]

Несмотря на прекрасное совпадение теплот образования фенильного иона из бензола и из толуола (298 и 297 ккал/моль), Риландер и Мейерсон показали, что нри ионизации толуола в значительной степени происходит перегруппировка. Применяя толуолы, меченые дейтерием в метильной группе и в о-, м- и п-положениях ядра, они установили, что в фенильном ионе сохраняются лишь четыре первоначально принадлежащих ядру атома водорода, а пятый переходит из метильной группы. Подобным же образом в метильном ионе остаются лишь два пеа- [c.323]

На основании величин Ф -потенциалов и теплот образования из элементов, приведенных для н-алкилбензолов и н-алкилциклогексанов на стр. 521 и 529 настоящего выпуска Справочника, нами вычислены константы равновесия реакций гидрирования бензола, толуола, этилбензола и н-пропилбензола, протекающих в паровоЛ фазе. Эти данные приводятся в табл. 85, где они сравниваются с величинами, вычисленными по приведенным выше эмпирическим уравнениям. [c.394]

Теплота образования толуола в табл. 2 вычислена по теплоте образования метил-ииклогексана и теплоте гидрирования, средняя погрешность которой 20и. [c.166]

Очевидно, что число 3,74 получено путем умножения доли двойной связи р = 0,623 в каждой из шести связей на 6, а 2,26 = = (1 — р)-6. Принимая энергию связи С—П такой, как в метане, связи С —С —как в этане и связи С=С — как в этилене и вводя поправки на принятую теплоту сублимации углерода, Пенни получил расхождение своего вычисленного значения теплоты образования бензола с опытным значением в одном случае в 0,2 ккая/моль, а в другом в 0,5 ккал/мэль. Такие же небольшие расхождения между рассчитанными и опытными числами были для толуола, этил- и пропилбензолов и для нафталина. Вообще, как пишет Пенни в заключение, между его порядками связей и энергией связей существует прямое отношение. Например, превышение порядка связи в бензоле 1,623 над 1,5 —это мера эффекта резонанса. [c.228]

Сравнительно большая устойчивость бензола, превышающая устойчивость толуола [64], к действию излучений в большой степени обусловлена устойчивостью иона СеН , который обнаруживается в масс-спектрах алкилпроизводных бензола. По-видимому, ион СбНз представляет собой фенильный ион, образующийся при отрыве боковой цепи от бензольного кольца. Ион СбН , обнаруживаемый в масс-спектрах, по-видимому, образуется также при отрыве боковой цепи, но в процессе, сопровождающемся переходом двух атомов Н в кольцо [65]. Потенциал появления иона СеНа из этилбензола равен 16,3 эз [66], что соответствует теплоте образования фенильного иона, равной 61 ккал, но превышает ранее определенную величину 167]. Однако это не дает основания считать, что ион СеНб не является фенильным ионом, т. е. что произошло какое-либо изменение в самом бензольном кольце. [c.220]

Члены Ящ и пропорциональны 5дд — интегралу перекрыва -ния орбиталей донора и акцептора [5, 19]. Поэтому, если в ряду комплексов одного акцептора с рядом доноров условия перекрывания орбиталей и электростатические взаимодействия одни и те же, то член Я 1— о 5о1 = Рг будет постоянным. Если величины С1 и Ед постоянны, то зависимость ДЯ от /д представляет собой гиперболу. Как видно из уравнения (IV.1), теплота образования комплекса в значительной мере зависит от условий перекрывания орбиталей, поэтому для широкого круга комплексов данного акцептора с донорами различного типа не наблюдается никаких корреляций между ДЯ (или ДО) и /д [22]. Однако можно ожидать, что в узком ряду комплексов данного акцептора, когда условия перекрывания орбиталей и вклады вандерваальсовых сил для всех комплексов примерно одинаковы, их прочность с ростом /д будет уменьшаться. Из табл. IV. видно, что теплоты образования комплексов иода увеличиваются в ряду бензол < толуол < ксилол < мезитилен дурол < гексаметилбензол. Отметим, что для комплексов 1з с метилбензолами была получена линейная зависимость АО — /д [45], [c.316]

Дж/моль) более прочная, чем связь Н — СеНв (гл. V, разд. 2,е, табл. 60). Некоторые из предшествующих реакций приводят к замещению заместителя па гидроксил, например нитробензол превращается в фенол и в три нитрофенола, причем нитрогруппа отщепляется в виде азотной кислоты [336]. В результате других предшествующих реакций получаются диарилы — димеры арильных радикалов, образующихся при отщеплении водорода от субстрата [336]. Это означает, что реакция проходит через стадию отщепления водорода с образованием арильного радикала, который частично димеризуется, прежде чем присоединением гидроксильного радикала закончится процесс замещения. Отметим, однако, что реакция гидроксилирования протекает не только по этому механизму. Указанный механизм, как видно, отличается от 8н2-механизма арилирования и алкилирования, первой стадией которых является присоединение, а последующей стадией — отщепление водорода. При гидроксилировании преобладает отщепление водорода из боковой цепи, что можно объяснить большой теплотой образования воды. Из толуола образуется ие только продукт окисления боковой цепи — бензальдегид, но также и дибензил [336]. Фенол, по-видимому, вначале теряет водород ОН-грунпы, однако затем образующийся радикальный центр перераспределяется между орто- и геара-положениями, по которым и происходит дальнейшее гидроксилирование и окисление в хипоидные соединения [337]. [c.341]

Для сравнения отметим, что теплота изомеризации циклогептатриена (тропилидена) в толуол, вычисленная по теплотам образования [90, 30], составляет —31,5 ккал/моль. То обстоятельство, что эти две теплоты изомеризации так близки по величине, указывает на малое различие и между энергиями резонанса хлорида тропилия и циклогептатриена. Заметим, что и сама энергия резонанса циклогептатриена очень мала. Хотя приведенные выше цифры осложнены отсутствием учета теплот растворения, которые еще не были определены, все же, по-видимому, устойчивость, достигаемая цикло-гептатриеном в результате потери электрона и образования шестиэлектронной ароматической системы, ослабляется электростатической работой, необходимой для диссоциации. [c.95]

Теплота образования бензил-радикала СеНаСНг была определена по значениям энергии диссоциации )(СбН5СН2—Н) в толуоле и / (СбНбСНг—Вг) в бромистом бензиле. Ранее найденная величина Д(СбН5СНг— —Н), полученная Шварцем [195] из кинетических измерений пиролиза толуола, была равна 77,5 1,3 ккал моль. Шисслер и Стивенсон [196] подтвердили последнюю величину методом электронного удара [c.165]

Величина )(СбН5—Н) для бензола не была измерена однако теплота диссоциации процесса СеНб—СНз-)--V СбНб-Ь СНз, т. е. величина Д(СбН5—СНз), известна, она равна 91/с/сал/жоль [201]. Принимая теплоту образования газообразного толуола равной 11,95 ккал/моль, а теплоту образования метил-радикала равной 32 ккал/моль, получаем для величины АЯобр (СеНз, газ) значение 1 Ъ ккал/моль. [c.166]

Окислитель Мол. вес Плотность т. пл., °С Т. КПП., С Теплота образования, ккал моль Теплопроизводительность с толуоло.м, ккал кг [c.386]

Из данных табл. 51 и 53 видно, что теплоты диспропорционирования невелики и в зависимости от строения триметилбен-зола и температуры могут быть как положительными, так и отрицательными. Диспропорционирование л1-ксилола протекает с большими конверсиями, чем толуола, т. е. по мере увеличения числа алкильных заместителей возможная глубина диспропорционирования возрастает. Основным продуктом диспропорционирования как при низких, так и высоких температурах является 1,2,4-триметилбензол, причем рост температуры повышает селективность его образования. В ощутимых количествах, особенно при низких температурах, можно получить и 1,3,5-триме-тилбензол. [c.227]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

РАСЧЕТ ТЕПЛОТЫ РАСТВОРИМОСТИ ФУЛЛЕРЕНА СбО В НАСЫЩЕННЫЕ РАСТВОРЫ В ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОМ УГЛЕРОДЕ И ТОЛУОЛЕ СОГЛАСНО МОДЕЛИ ОБРАЗОВАНИЯ КРИСТАЛЛОСОЛЬВАТА кСбО г80ЬУ [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология