Ацетилен как источник образования

В интервале температур от 800 до 1100° С при пиролизе бензола наблюдаются небольшие количества метана и следы ацетилена. Количество образующегося метана, примерно, такого же порядка, как и при нагревании углерода с водородом по-видимому, такая реакция, сопровождающая разложение бензола при высоких температурах, является основным источником образования метана. Интересно, что при нагревании так называемого аморфного углерода с водородом не получаются ароматические углеводороды, а вместо них благодаря реакции на ребрах кристаллов графита образуется метан. Можно считать, в свою очередь, что следы ацетилена, образующегося в процессе пиролиза бензола при высоких температурах, обусловлены скорее вторичным разложением метана, чем прямой диссоциацией бензола до ацетилена. Последняя реакция лишь предполагается некоторыми исследователями [4], однако она трудно доказуема. Ацетилен почти полностью разлагается при 750° С при этом получаются ароматические углеводороды, (в значительных количествах бензол) кокс и газы, среди которых обнаруживаются в убывающем порядке водород, метан и этилен [10]. Поскольку этилен является важным продуктом разложения ацетилена, а не самого бензола, то есть основания предполагать, что разложение бензола до ацетилена не относится к одной из основных реакций этого углеводорода. С другой стороны, [c.96]

Наиболее полные значения были опубликованы для реакций присоединения метильных радикалов к различным олефинам, ацетиленам и ароматическим соединениям (32]. Эти значения получены разложением источника метильного радикала в смеси изооктана и изучаемых ненасыщенных соединений. В качестве источника метильного радикала можно использовать не только чаще всего применяемую перекись аце ила, но и с тем же успехом азометан и перекись трет-бутила, Метильные радикалы отрывают водород от изооктана (5Н) с образованием метана [c.216]

По этим причинам происходили взрывы и пожары в производстве хлоро-пренового каучука, где мономер получали димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализаторе. Процесс димеризации осуществлялся в аппаратах барботажного типа, в которых ацетилен проходил через кислый водный раствор монохлористой меди. Вследствие неудовлетворительной работы капле-отборника, установленного за реактором, с парогазовым потоком, содержащим избыток ацетилена, уносилось большое количество соляно-кислого раствора солей меди в капельножидком состоянии. Из выносимого раствора катализатора после его нейтрализации и подсушки выделялась металлическая медь, которая в мелкодисперсном состоянии попадала в газопроводы и аппараты за брызгоотбойником в коллекторы приема и нагнетания компрессоров возвратного ацетилена и в другую аппаратуру по ацетиленовому тракту. В результате длительного контакта ацетилена с мелкодисперсной медью в аппаратуре и трубопроводах на различных участках технологической схемы происходило образование и накопление взрывоопасных ацетиленидов меди, которые и были источником воспламенения и термического разложения ацетилена. [c.173]

Реакция в потоке должна проходить быстрее, может быть использована более простая аппаратура. Однако в этом случае необходимо обращать особое внимание на полноту конверсии исходной пробы. Если процесс превращения длителен (например, при поступлении пробы в зону реакции в течение продолжительного времени) или если количество образующихся продуктов велико, непосредственное разделение соединений на хроматографической колонке невозможно из-за низкой эффективности разделения. В этом случае необходимо перед хроматографическим разделением провести концентрирование продуктов (например, путем конденсации их в охлаждаемой ловушке) и затем быстро ввести их в колонку для разделения. Иногда для улучшения разделения образовавшиеся продукты подвергают новому превращению. Например, ранее при определении водорода вместо воды анализировали ацетилен, который количественно образуется при реакции воды с карбидом кальция. Однако введение дополнительной стадии связано с введением источника дополнительных ошибок, в частности в настоящее время карбид кальция для превращения воды в ацетилен не используют, так как было показано, что в результате образования слоя твердого продукта на поверхности реагента реакция не является строго количественной [c.190]

Ацетилениды по строению относятся к метанидам так же, как перекиси относятся к окислам. Ацетилениды можно рассматривать как соли ацетилена, а сам ацетилен — как аналог двухосновной кислоты НгЗ, в которой ион 5 заменен на двухатомный радикал Сг. Это формальное сходство ацетилена с сероводородом усугубляется тем, что ацетилен и в самом деле осаждается, образуя ацетилениды, как раз с теми катионами, которые имеют особое сродство к сере Ag+ и Си+. Образование крайне взрывчатого ацетиленида меди представляет источник большой опасности при сварочных работах с ацетиленовым пламенем и заставляет избегать в аппаратуре медных частей. [c.531]

Реакция термического разложения метана занимает особое место в высокотемпературной химии углеводородов. Это связано не только с тем, что метан является простейшим углеводородом, а природный газ — основным сырьем для получения ацетилена из углеводородов. Высокотемпературный пиролиз любых алифатических углеводородов, начиная с Са, можно представить как процесс образования более мелких углеводородных фрагментов, в результате последовательных превращений которых возникает ацетилен. Специфика реакции термического разложения метана состоит в том, что она должна обязательно включать дополнительные бимолекулярные стадии, в которых С 1-фрагменты, наоборот, образуют более высокомолекулярные Сг-фрагменты, являющиеся источником ацетилена. Промежуточными продуктами образования ацетилена оказываются те же соединения, что и ири пиролизе высших углеводородов. [c.654]

В самое последнее время в Германии были получены новые катализаторы, применяемые при синтезе кислот [6]. В результате дальнейших работ, явившихся продолжением исследований процесса конденсации окиси углерода с ацетиленом (см. гл. XIV), было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и др., образуя соответственно кислоты, сложные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот. Процесс можно также проводить каталитически, используя соли тех металлов, которые способны к образованию карбонилов в условиях реакции. [c.183]

В практике анализа наибольшее распространение получили пламенные атомизаторы. В них аналитической зоной служит участок непосредственно над газовой горелкой, через который проходит луч от источника излучения. Обычно раствор распыляют потоком газа и равномерно вводят в пламя в виде аэрозоля, регистрируя установившееся значение абсорбции. Наиболее эффективным способом атомизации является пламя ацетилен - воздух. Эта смесь используется при определении большинства элементов, не образующих термостойких окислов. Для элементов, склонных к образованию термостойких окислов и трудно-диссоциируемых комплексов (алюминий, кремний, титан, молибден и некоторые другие) следует использовать смесь закись азота (в качестве [c.17]

Следовательно, первым общим правилом при использовании ацетиленового метода является сведение к минимуму времени инкубации азотфиксирующих систем в атмосфере ацетилена в зависимости от конкретных задач исследования время инкубации может составлять от 15-30 мин до 1 - 1,5 ч и не должно превышать 2 ч. Второе условие -контроль за неспецифическим образованием этилена. Этилен образуется многими почвенными грибами и бактериями, выделяется корнями растений, постоянно присутствует в техническом ацетилене. Он нередко обнаруживается в воздухе лабораторных помещений, где источниками его являются пламя газовых горелок и спиртовок, а также разрушающиеся на свету или при нагревании резина и полиэтилен. [c.309]

При изучении термических реакций углеводородов необходимо считаться с процессом пиролиза ацетилена — особенно в связи с тем значением, которое приписывалось ему многими исследователями как промежуточному продукту при этих реакциях. В частности Berthelot считал ацетилен основным источником для всех синтетических процессов, имеющих место при процессах пиролиза. Огромное значение, которое приписывали ацетилену в образовании более крупных молекул, до некоторой степени упало в результате дальнейших исследований, указавших на важную роль в этом процессе олефинов и диолефинов. Тем не менее, ацетилен следует, повидимому, в. некоторых случаях рассматривать, как исходное вещество для получения ароматических углеводородов, образующихся во время пиролизе., особенно при разложении метана при весьма высоких температурах. Изучение реакций ацетилена представляет большой интерес также в связи, с тем, что при очень высоких температурах он стабильнее, чем какой-либо из других летучих углеводородов. Термодинамические расчеты показывают, что ниже 850° ацетилен вообще не может образоваться при пиролизе каких бы то ни было углеводородов. [c.96]

Вопе и его сотрудники, как это было уже указано в гл. 7, нашли, что ермическое разложение метана является чисто поверхностным процессом, приводящим к образованию твердого графитообразного угля, и что разложение этана, этилена и высших газообразных углеводородов происходит во всей массе газа, приводя к образованию мягких форм угля. Хорошо известно, что ненасыщенные углеводороды, такие как этилен и ацетилен, могут образоваться при неполном сгорании метана или его гомологов, и вследствие этого (см. гл. 4) возможно, что эти углеводороды, а не сам метан, являются источником образования тонко разделенной газовой сажи. [c.259]

Бауэру схема (28) [41]. ХлорСульфонилизоцианат можно присоединять к ацетиленам с образованием эффективного источника электрофила 0 = С+—X, что служит прямым методом получения [42] сложных эфиров р-оксокислот в метаноле схема (29) . [c.204]

Бертло и Вьейе [25, 26] показали, что искра, нагретая проволока и детонатор вызывают при полном отсутствии кислорода или воздуха взрыв как жидкого ацетилена, так и газообразного, сжатого свыше 2 ат. Поэтому во всех странах, где имели дело с ацетиленом, были приняты законы [27], полностью запрещающие применение жидкого ацетилена и допускающие применение газообразного ацетилена при избыточном давлении не выше 250 см вод. ст. (0,25 ат). После взрыва на железнодорожной станции Лемберг и работы Гриттнера [28] была выяснена опасность использования меди и медных сплавов, как потенциальных источников образования взрывчатого ацетиленида меди. В Венгрии [c.21]

Нефть, по сравнению с углем, имеет то досгоинство, что в ней содержится значительно больше связанного водорода, который участвует в образовании промежуточных продуктов, а по сравнению с продуктами растительного происхождения,—дает намного больший выход конечных продуктов. Однако иногда сСЦновременно используют несколько источников сырья для получения какого-либо продукта. Так, бензол получают из нефти и посредством сухой перегонки углей ацетилен—из карбида кальция и метана формальдегид — из продуктов сухой перегонки дерева и окислением метана. [c.10]

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Поэтому винилацетат не может быть получен обычной реакцией этерификацгат (об работкой спирт а кислотой). Хотя и было сообщено, что ацетальдегид реагирует с у1 сусным ангидридом в присутствии неорганических кислот с образованием винилацетата [1], но обычно в качестве источника спиртового радикала используют ацетилен [c.57]

Карбены и нитрены успешно присоединяются к алкенам, и в первую очередь нитрен ( КН) (при 4° К) [280], фенидселенокарбен [281] и дикарбен С=С=С [282]. Сообщалось [283] об удобном источнике хлорфторкарбена, и было показано, что аллил-карбен (из аллилдиазометана) подвергается внутреннему циклоприсоединению с образованием бициклобутана [284]. Производное бициклобутана также получалось при двукратном присоединении карбена к ацетилену [285] . [c.403]

Ацетилен относится к группе непредельных углеводородов ряда С Н2 2. Химическая формула его С2Н2, а структурная ( юрмула Н — С = С — Н. По сравнению с другими углеводородами, не имею-ш,ими тройной связи, ацетилен обладает пониженной устойчивостью. В результате поглощения тепла при образовании молекул ацетилена, ацетилен содержит больше потенциальной энергии, чем исходные вещества, и поэтому склонен к разложению, при котором выделяется тепло, затраченное на образование ацетилена. При определенных условиях разложение ацетилена легко может перейти во взрыв. При атмосферном давлении распад ацетилена происходит только в том месте, где имеется источник нагрева. Однако, если температура ацетилена, находящегося под давлением свыше 2,0 кг см , хотя бы в одной точке превысит 500° С, то происходит взрывчатое разложение всего объема ацетилена. Предельные температуры и давления, при повышении которых возможно взрывчатое разложение ацетилена, зависят от начального давления, чистоты ацетилена, содержания в нем влаги, скорости перемещения потока газа, характера возбудителя взрыва, размеров и формы сосуда, в котором находится ацетилен, присутствия катализатора и ряда других причин. Повышение давления способствует сближению молекул и облегчает распространение начавшегося в одном месте разложения газа. ЗЙго подтверждается тем фактом, что взрывчатость сжатого ацетилена снижается, если его молекулы каким-либо путем будут отделены друг от друга. Этого можно достигнуть, смешивая ацетилен с азотом или другим инертным и не вступающим во взаимодействие с ацетиленом газом, а также абсорбируя ацетилен ацетоном или другим растворителем в присутствии пористого вещества. [c.11]

Атомно-абсорбционную спектроскопию используют для анализа многих элементов, но ее нельзя применить в прямом варианте метода для определения следовых концентраций фосфора, мышьяка или кремния из-за того, что резонансные линии этих элементов лежат в далекой ультрафиолетовой области, или за-за образования тугоплавких соединений, которые полностью подавляют диссоциацию в пламени. Прямой метод был описан Киркбрайтом и Маршаллом [169], которые использовали пламя азот — оксид азота(I)—ацетилен и микроволновый безэлектродный незаряженный источник возбуждения фосфора. Чувствительность определения 4,8 и 5,4 мкг/мл Р при длинах волн 177,5 и 178,3 соответственно. Атомно-абсорбционную спектроскопию можно использовать для косвенного определения фосфора по молибдену, входящему в состав молибдофосфорной кислоты. Описан основанный на этом принципе метод анализа [170], но определению мешают мышьяк и кремний. [c.467]

Действие на дизамещенный ацетилен избытка источника карбена приводит к двойному присоединению карбена к тройной связи и образованию бпциклобутана [c.17]

Было показано [121], что образование С2Н2 при дегидрировании этилена протекает пО первому порядку с энергией активации 86 ккал/молъ. Реакция образования ацетилена из этилена, вообще говоря, может иметь радикально-цеппой или неиосредственно молекулярный механизм. В первом случае ацетилен образуется при распаде випильного радикала, источником которого являются реакции отрыва водорода от этилена [c.672]

Удаление активирующего фотодеструкцию ПВХ источника лучистой энергии или экранирование образцов предотвращает образование сшитых структур, хотя реакция элиминирования НС1 может продолжаться Это значит, что свет является катализатором реакции структурирования ПВХ. Указанная особенность фотохимического разложения полимера является характерной и отличает этот процесс от термического разложения ПВХ при умеренных температурах, где удельный вес реакции сшивки макроцепей с образованием нерастворимого полимерного продукта меньше. В определенных условиях возможны процессы, протекающие с разрывом связей углерод — углерод (деградация)а также, по-видимому, с разрывом связи С—С1 и С—Н. В продуктах деструкции ПВХ приУФ-облу-чении (35—40° С) наряду с НС1 (95%) обнаруживаются алканы С2--С3 (1%) алкены С2—С3 (2%) ацетилен (до 1%) бензол (0,2— 0,5%) водород (0,3%), а также некоторые хлорированные углеводороды i—Сз (до 0,5%). Как видно, состав газообразных продуктов достаточно близок к составу продуктов глубокого пиролиза ПВХ, но отличается от состава продуктов при низкотемпературной (до 300—350° С) термодеструкции ПВХ i e-iso [c.59]

После успешного внедрения в промышленность начавшего развиваться примерно с 1894 г. производства ацетилена из карбида кальция вни,мание к пиро-генетическому способу на время ослабло. Только значительно позднее интерес к этому методу снова возрос в связи с увеличивающимся предложением дешевого органического сырья, как например природный газ. с.месь газообразных парафинов и олефинов крекинга, сырая нефть и различные ее погоны, тяжелые смолы и асфальты. Транспортировка метана, являющегося главной составной частью природного газа, невыгодна для многих районов его добычи, а применение его как топлива и источника сажи ограничено. Поэтому и были начаты поиски способов превращения метана в другае углеводороды. Однако для быстрого разложения метана требуется настолько высокая температура, что образование при этом парафинов и олефинов в больших количествах становится невоз.можньш хогя даже ароматические углеводороды могут быть получены при 1200°, все-таки наиболее важным способом использования. метана обещает быть конверсия его в ацетилен. Вследствие этого высокотемпературный крекинг метана и привлек к себе больше внимания, че.м другие пирогенетические процессы, предложенные для получения ацетилена. В некоторых странах Европы, не богатых запасами природных газов, была изучена также возможность пиролиза газов коксовых печей, водяного газа и содержащих метан смесей, получаемых из окисей углерода и водорода, нередко являющихся дешевыми побочными продуктами. Некоторый интерес как потенциальный источник ацетилена представляет крекинг дешевых нефтяных остатков, асфальтов и смол. Газообразные парафины и олефины и низкокипящие погоны представляют ценность для других целей, поэтому на них как на сырье для получения ацетилена обращалось меньше внимания. [c.38]

Недавно мы наблюдали возникновение метеповых радикалов при термическом разложении циклогексана под влиянием контакта при невысокой температуре 300—330° (Зелинский и Шуйкин, 1934, [6]). На этом основании становится ясным, что сочетание метеновых радикалов между собой, завершенное присоединением двух метильных групп, ведет к синтезу предельных парафиновых углеводородов нормального строения. Этилен и ацетилен, возникшие также из метана дают полиметиленовые циклы, ароматические углеводороды и гидрированные многоядерные системы. Все они и находятся в нефти. Таким образом, метан, как продукт распада в метаболизме превращений органической материи, может вновь стать источником, ведущим к усложнению химических форм и образованию сложных углеводородов. Но и непредельные углеводороды, возникающие из метана,— этилен, пропилен и бутилен,— дают при кратковременном термическом воздействии на них (600—800°), большие выходы на горючие масла (35—40% от веса взятого олефина). [c.569]

В воздухе в качестве загрязняющих веществ могут присутствовать различные органические соединения. Органический по составу дым образуется при сжигании топлива в стационарных источниках, двигателях автомобилей (дизельных или бензиновых), кораблей, локомотивов (дизелей), самолетов, а также при проведении технологических процессов. Твердые частицы дыма могут включать самые разнообразные органические вещества от углср" -да до полицикличных ароматических углеводородов. При сжигании топлива возможно образование алифатических соединений (метан, ацетилен, пропан, гексан, гептан, пентан и октан), а также ароматических — бензола, толуола, ксилола, хлорбензола и циклогексана. В результате человеческой деятельности в воздухе появляются значительные количества органических веществ, [c.609]