Фенилгидроксиламин окисление

В щелочной среде Л -фенилгидроксиламин неустойчив, так как щелочь катализирует его окисление кислородом воздуха. Кроме того, в присутствии каталитических количеств порошкообразной щелочи он может реагировать с менее восстановленным промежуточным продуктом — нитрозобензолом — с образованием азоксибензола [c.415]

Нитробензол можно получить частичным окислением фенилгидроксиламина [c.299]

Окислением фенилгидроксиламина хромовой кислотой получают нитробензол [c.310]

Аналогичным образом для окисления галогензамещенных бензилов применяли фенилгидроксиламин. Получены низкие выходы [46], но, возможно, их можно повысить, применяя азеотропную перегонку. [c.14]

Нитрозобензол получают восстановлением нитробензола или окислением Ы-фенилгидроксиламина. Представляет собой бесцветное вещество (т. пл. 68 °С), в растворах окрашен в зеленый цвет. [c.508]

Типичные реакции окисления рассмотрим на примере анилина другие ароматические амины реагируют сходным образом, хотя, как указывалось выше, обычно наблюдается значительное влияние заместителей. Направление окисления анилина зависит от природы окисляющего агента. С перекисью водорода и карбоновыми над-кислотами, функция которых заключается в передаче атома кислорода атому азота (см. разд. 19-7), может происходить в зависимости от температуры и количества и типа окислительного агента окисление до 1Ч-фенилгидроксиламина, нитрозо- или нитробензола. [c.284]

Нитрозобензол. Этот нестойкий первый продукт восстановления нитробензола лучше всего получать окислением фенилгидроксиламина— соединения, образующегося на следующей стадии восстановительного процесса (Бамбергер, 1894) [c.206]

Окисление фенилгидроксиламина в нитрозобензол [c.329]

Азоксибензол можно получить восстановлением нитробензола метилатом натрия, действием фенилгидроксиламина на нитробензол и окислением азобензола перекисью водорода. [c.250]

Л -Фенилгидроксиламин, продукт восстановления нитрозобензола, в протогенных средах способен не только к обратному окислению в нитрозобензол, но и к дальнейшему восстановлению до анилина, протекающему при достаточно отрицательных потенциалах [19, 20. Последний процесс является причиной появления как вторых волн восстановления на полярограммах нитробензола и нитрозобензола в кислых средах, так и катодной волны на полярограмме Л фенилгидроксиламина [21, 22]. [c.217]

Другим заслуживающим краткого упоминания путем окисления является превращение фенилгидроксиламина в л-амино-фенол при действии кислоты. Фенилгидроксиламин лучше всего получать восстановлением нитробензола, а не окислением анилина, однако первичные ароматические амины можно, хотя и с низким выходом, окислить до производных гидроксиламина, используя надкислоты, например кислоту Каро (гл. 3), и таким образом получить аминофенолы, а в конечном счете — хиноны. [c.154]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

Однако Габер на этом не остановился. Прямыми опытами он доказал, что нитрозобензол — лучший деполяризатор, чем нитробензол при прочих равных условиях последний восстанавливается уже при — 0,78 в, тогда как для восстановления нитробензола требуется — 0,48 в, Кроме того, прямыми опытами Габер еще раз подтвердил присутствие фенилгидроксиламина. Поскольку это вещество слишком чувствительно к высокой концентрации гидроксильных ионов, то Габер восстанавливал нитробензол в аммиачном растворе (в присутствии хлористого аммония) с низким содержанием гидроксильных ионов. Пользуясь платиновым змеевиком, служившим катодом, Габер получил фенилгидроксиламин (выход 38%) и азоксибензол (21%). Замена платинового змеевика свинцовым понизила выход фенилгидроксиламина. При восстановлении в кислой среде присутствие этого соединения Габеру удалось подтвердить путем обратного окисления его в нитрозосоединение. Отсюда он заключил, что образование фенилгидроксиламина —вторая стадия восстановления нитробензола в спиртовом растворе щелочи анилин же является продуктом восстановления гидроксиламинового производного. [c.28]

Дифенил-3-окситриазен был получен вместе с другими веществами Бамбергером 220] при окислении смеси гидроксиламина и фенилгидроксиламина. [c.168]

Окисление производных гидроксиламина приводит к нитрозо-соединениям из фенилгидроксиламина при окислении бихроматом калия получается нитрозобензол [c.528]

Кинетическое исследование механизма окисления ароматических аминов в нитрозобензолы надуксусной кислотой [73, с. 763] показало, что наблюдается первый порядок по каждому из реагентов, причем анилин окисляется в фенилгидроксиламин медленнее, чем фенилгидроксиламин в нитрозобензол. Путем изучения влияния заместителей ароматического кольца на скорость этой реакции в этаноле было найдено значение р = - 1,86. Приведенные выше закономерности, а также такие факты, как низкая энергия активации - от 50,3 до 67,0 кДж/моль, высокое отрицательное значение энтропии активации — ог —0,096 до —0,108 кДж/(моль К), отсутствие влияния на реакцию добавления метилметакрилата в качестве ловушки радикалов и другие, позволили авторам принять ионный механизм реакции, согласно которому происходит нуклеофильная атака амином наиболее удаленного атома кислорода надкислоты. Значительное увеличение скорости окисления при переходе от спирта к воде привело к предположению такого переходного состояния, в котором участвует вода [c.84]

Фенилгидроксиламин, подобно другим гидроксиламинам, очень чувствителен, к окислителям он восстанавливает раствор Фелинга и серебряные соли, а в водном растворе при действии кисоторода воздуха довольно быстро превращается в азоксибензол, являющийся продуктом конденсации неизмененного фенилгидроксиламина с нитрозобензолом, образовавшимся при окислении [c.532]

В препаративных количествах нитрозобензол получают окислением анилина или Л -фенилгидроксиламина. При окислении анилина используют НгЗОв (кислота Каро), пербензойную или перуксусную кислоты, дихромат натрия в серной кислоте (0°С), а для окисления Л -фенилгидроксиламина — дихромат натрия в серной кислоте (0°С). [c.412]

Нитрозобенэол —N0 получается окислением фенилгидроксиламина хромовой смесью Нитрозобензол—бесцветные иглы (темп плавл. 68 °С) в расплавленном состоянии и в растворах окрашен в сине-зеленый цвет В твердом состоянии нитрозобензол бимолекулярен При плавлении н растворении происходит циссоцияция с образованием окрашенной мономолекул я р-ной формы [c.508]

Как следует из уравнений, приведенных выше, фенилгидроксиламин получается на стадии восстановления, промежуточной между анилином и нитрозобензолом. И поскольку возможно восстановление фонилгидроксила-мина до анилина, то должно быть возможным и окисление фенилгндрокспл-амина до нитрозобензола. До1 1Ствительно, этот процесс можпо осуществить действием кислого раствора бихромата. [c.261]

НПТГОЗОВЕПЗОЛ. Ннтрозобепзол — первый продукт, образующийся при восстаиовлепии нитробензола. Однако, поскольку он легко восстанавливается (в фенилгидроксиламин), одним из удобных нутей ого получения является окисление фенилгидроксиламина. [c.261]

Нитрозобензол можно получить окислением анилина мононад-серыой кислотой 1 (кислотой Каро) или надуксусной кислотой 2, а также окислением -фенилгидроксиламина , который получают восстановлением нитробензола. [c.356]

Фенилгидроксиламин может быть получен восстановлением нитробензола цинковой пылью 1. В этой реакции применялись различные растворители и катализаторы вместо цинковой пыли применялся омедненный и амальгамированный цинк, а также амальгама алюминия 2. Фенилгидроксиламин может быть получен восстановлением нитробензола сернистым аммонием натрием в жидком аммиаке а также окислением анилинмагнийбромида эфирным раствором перекиси водорода Метод, указанный здесь в общих чертах, описан давно , с тем лишь отличием, что ранее охлаждению не придавалось столь большого значения . Описано также получение щавелевокислой соли фенилгидроксиламина . [c.433]

Степень окисления может не совпадать с валентностью, а в случае с К4>Г, КзК—О быть неопределенной. Из этого, как отмечалось ранее, вытекает условность понятия степень окисления атома в органических соединениях. При восстановлении ArN02 образуется много промежуточных форм. Результат зависит от природы восстановителя и pH среды. Так, нитрозобензол вообще не удается выделить в ходе восстановления реагентами, так как он после образования тотчас же реагирует с фенилгидроксиламином (с его таутомерией формой — окисью фениламина) [c.540]

Замечательно, что методом электрохимического восстановления в растворе нейтральных электролитов (N35304, MgS04) из нитробензола можно получить иитро-зобензол 30. Повидимому образование последнего — вторичная реакция, связанная с окислением иа аноде предварительно образовавшегося фенилгидроксиламина [c.139]

Определенное значение имеет также окисление первичных ароматических аминов в хиноны Чаще всего его проводят, действуя на амин дихроматом натрия в разбавленной серной кислоте при О °С Реакция идет через стадию образования фенилгидроксиламина, который в кислой среде перегруппировывается в л-аминофенол и затем-в монохинонимин, гидролизующийся далее в хинон NH2 [c.237]

Этот реактив окисляет также производные гидразина, например феиилгидразии и гидразобензол. Реактив Бенедикта восстанавливается также и другими соединениями, способными к легкому окислению, например, такими, как фенилгидроксиламин, ами-нофенолы и подобные им реактивы, применяемые в качестве фотографических проявителей. [c.197]

Ароматические амины реагируют с кислотой Каро или перекисью водорода, давая производные, в которых кислород связан с азотом. Так, при окислении анилина одним из этих реагентов в качестве первого продукта выделяют Р-фенилгидроксиламин. Дальнейшее окисление приводит к нит-розобензолу [c.217]

Кроме того, получается азобензол и азоксибензол. Образование этих продуктов становится понятным, если учесть, что нитрозобензол реагирует с анилином и с Р-фенилгидроксиламином, давая соответственно азо- и азоксипроизводные (стр. 465). Р-Фенилгидроксиламнн восстанавливает на холоду реактивы Фелинга и Толленса с образованием нитрозобензола, удобным методом синтеза которого является также окисление Р-фенилгидроксиламина смесью бихромата и серной кислоты (СОП, 3, 354). [c.217]

Окисление ж-хлор-п-оксифенилгидроксиламина (V) в нитрозопроизводное и далее в нитропроизводное косвенно подтверждается установленной идентичностью продуктов реакции фенилгидроксиламина и нитрозобензола при их окислительном нитровании и ранее известными переходами от арилгидроксиламинов к нитропроизводным. [c.238]

В водно-спиртовых средах нитрозобензол с затратой двух электронов обратимо восстанавливается до Л -фенилгидро-ксиламина в диапазоне весьма положительных потенциалов (от +0,1 до —0,3 В) [З—5]. Б/2 нитрозобензола почти в точности совпадает с 1/2 окисления Л/ -фенилгидроксиламина [c.216]

Получение нитробензола окислением фенилгидроксиламина бихроматом натрия в серной кислоте см. Кольмен, Мак-Клоски, Стюарт, Синтезы органических препаратов 3, стр. 354, ИЛ, 1952. [c.152]

По-видимому, первоначально окислением одних молекул /г-бром-фенилгидроксиламина за счет восстановления других в 4-бромани-лин получается п-бромнитрозобензол. Во вторую стадию п-бром-нитрозобензол конденсируется с п-бромфенилгидрооксиламином с образованием 4,4 -дибромазооксибензола [c.169]

Нигрозины — черные красители — получают нагреванием анилина, его гидрохлорида и нитробензола с чугунной стружкой при 170—180°С ( нигрозиновая плавка ). Химизм нигро-зиновой плавки сложен. По-видимому, первыми стадиями процесса являются окисление анилина нитробензолом в и-хинон-имин (98) или восстановление нитробензола чугунной стружкой в кислой среде (создаваемой гидрохлоридом анилина) в фенилгидроксиламин, перегруппировывающийся в п-аминофе-нол (99), и взаимодействие этих веществ с анилином с образованием индоанилина (100). [c.286]

Первая стадия заключается в быстром активировании катализатора, что предусматривает, если необходимо, изменение валентного состояния вплоть до высшего. Затем следует образование комплекса металла с гидроперекисью. На третьей стадии происходит взаимодействие комплекса с анилином, т. е. процесс, приводящий к протонированной форме фенилгидроксиламина. Это определяющая стадия процесса, зависящая от электронных факторов. Изменение скорости окисления анилинов в зависимости от типа заместителя определяется именно на третьей стадии. Далее идет перераспределение протона, что дает гидроксиламин, комплекс ванадий — спирт. Быстрой стадией процесса является взаимодействие гидроксиламина и 2 молей гидроперекиси, приводящее к нитробензолу. Схема, естественно, включает стадию обмена лигандами, когда вновь образуется комплекс ванадий — гидроперекись [c.144]

Азоксисоединения можно также получать при помощп описанной выше реакции между предварительно полученными нитрозобензолом и фенилгидроксиламином. Применяя нитрозосоединение и арилгидроксил-амип с различными радикалами, получают азоксисоединения с разными заместителями в бензольных ядрах. Азоксисоединения получаются также окислением азосоединений перекисью водорода в уксуснокислом растворе. [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология