Гидроксиламин, реакции с альдегидами и кетонами

По реакции, весьма сходной с реакцией 16-20, оксимы синтезируют, присоединяя гидроксиламин к альдегидам или кетонам [177]. Используются также и производные гидроксиламина, на- [c.350]

На альдегиды и кетоны — реакция с солянокислым гидроксиламином, реакция с водным раствором 2,4-динитрофенилгидразина, с реактивом Фелинга, реакция с щелочным раствором нитропруссида иатрия. [c.262]

При реакции альдегидов или кетонов с азотистыми > основаниями типа гидроксиламина или семикарбазида [c.159]

Дегидратация альдоксимов [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (4)]. При этом возможно также непосредственно использовать альдегиды, если нагревать их с гидрохлоридом гидроксиламина и ацетатом натрия в муравьиной кислоте (метод ван Эса, 1965 г.). [c.423]

При реакции альдегидов и кетонов с гидроксиламином образуются оксим и вода с ацетоном эта реакция идет по уравнению [c.133]

Все эти реакции альдегидов и кетонов с производными гидразина по своему механизму аналогичны реакциям с аммиаком и гидроксиламином. Например, для ацетальдегида и фенилгидразина [c.169]

По аналогичному механизму протекает и реакция альдегидов и кетонов с гидрохлоридом гидроксиламина. При этом в результате образования окси-мов выделяется хлороводород, что можно установить с помощью подходящего индикатора [3, 4] [c.173]

Оксимы, легко синтезируемые действием гидроксиламина на альдегиды и кетоны (разд. 1.1.2.4.3) или нитрозированием активной метиленовой группы (разд. 3.1.1.4.4), восстанавливаются одновременно по двойной связи углерод — азот и по связи азот — кислород. Эта реакция является удобным препаративным методом получения первичных аминов. [c.245]

Получающиеся альдегиды и кетоны могут быть обнаружены обычными реакциями на карбонильные группы. Гидролиз протекает настолько легко, что для разложения виниловых эфиров достаточна кислотность водных растворов гидрохлоридов гидроксиламина и семикарб-азида. Например, виниловые эфиры можно титровать гидрохлоридом гидроксиламина, подобно альдегидам и кетонам, или превращать их в семикарбазоны нагреванием с гидрохлоридом семикарбазида. [c.420]

В методе замещения наиболее широко используется реакция взаимодействия альдегидов и кетонов со спиртовыми и водными растворами сернокислого и солянокислого гидроксиламина, в результате чего образуются альдоксимы и кетоксимы [c.53]

Альдегиды и кетоны легко взаимодействуют с солянокислым гидроксиламином с выделением кислоты. Если протекание реакции не связано с изменением пространственного строения молекул, то по количеству образующейся кислоты можно определить содержание в исследуемом образце карбонильных групп альдегидов и кетонов [c.232]

Реакция с гидроксиламином приводит к образованию оксимов альдегидов и кетонов (альдоксимов и кетоксимов) [c.457]

Кислоту, выделившуюся в результате реакции, оттитровывают раствором щелочи, по которой и вычисляют содержание альдегида или кетона. Титрование проводят с индикатором бромфеноловым синим (pH перехода окраски 3,0—4,6). Гидроксиламин является основанием его соли по бромфеноловому синему нейтральны. Образующийся в результате реакции оксим не мешает титрованию кислоты. Исследуемый раствор и раствор гидроксиламина предварительно нейтрализуют по бромфеноловому синему до Нейтральной реакции (до фиолетово-синей окраски) для Того, чтобы количество затраченной щелочи точно соответствовало содержанию альдегида или кетона в растворе. [c.193]

Наиболее общий метод определения альдегидов и кетонов основан на их реакции с солянокислым гидроксиламином в присутствии основания. В предлагаемом методе для частичного превращения солянокислого гидроксиламина в свободный гидроксиламин используется триэтаноламин [3] [c.77]

Анализ смесей альдегидов и кетонов. Разработан ряд химических методов определения альдегидов в присутствии кетонов и методы анализа некоторых карбонильных соединений в смесях. Однако ни один из них не является общим методом определения одного карбонильного соединения в присутствии другого. Смесь альдегида с кетоном можно анализировать, определяя сначала общее содержание карбонильных соединений по реакции с гидроксиламином [5], затем — только альдегид бисульфитным [6] или аргентометрическим [7, 8] методами, содержание кетона находят по разности. Для анализа смесей формальдегида и пропионового альдегида использовали димедон и цианид [9]. Для обнаружения формальдегида в присутствии высших альдегидов Дениже [10] применял модифицированный реактив Шиффа. Смеси формальдегида с фурфуролом и формальдегида с ацетоном анализировали с помощью стандартного реактива Шиффа [11]. Для определения формальдегида в присутствии высших [c.628]

Метод, предлагаемый ниже, также основан на различии скоростей реакции карбонильных соединений с гидрохлоридом гидроксиламина. Этим методом удается анализировать смеси карбонильных соединений, даже если скорости реакций различаются значительно менее, чем реакции ароматических альдегидов и кетонов. Этот метод позволяет раздельно определять не только алифатические альдегиды и кетоны, но и анализировать смеси двух альдегидов или двух кетонов. [c.629]

Еще один метод основан на реакции альдегидов или кетонов с гидроксиламин-О-сульфокислотами в щелочном растворе (схема 5). Применяется также и Л -хлорметнламин. Этот метод позволяет получать незамещенные по азоту оксазиридины, например [c.674]

Определение альдегидной и кетонной групп. В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина окисления альдегидов и кетонов. [c.228]

Альдегиды (кетоны) определялись непосредственпо в облученных углеводородах по реакции с солянокислым гидроксиламином, растворенным в абсолютном метаноле [2]. Выделяющаяся соляная кислота титровалась метилатом натрия в бепзольно-метапольном растворе с индикатором тимоловым синим (первый переход, pH 1,2—2,8). Так как реакция с NHaOH H l протекает во времени, предварительно была установлена необходимая продолжительность выдерживания смеси до титрования НС1. [c.156]

Из других реакций альдегидов и кетонов, используемых для получения их производных, следует отметить реакцию с гидрохлоридом гидроксиламина, протекающую по механизму (см. реакцию VII.17) реакции с 2,4-ДНФГ [c.308]

Вещество //, изображенное на схемах (1) и (2), в ходе дальнейшей реакции протонируется по гидроксильной группе и затем отщепляет воду с образованием карбониевого иона, который далее отдает протон (например, при образовании оснований Шиффа) или присоединяет основание (образование ацеталей). Подобная стадия конденсации имеет место при реакциях альдегидов или кетонов с первичными аминами, гидроксиламином или фенилгид-разином. [c.90]

Реакция с фенилгидразином. Аналогично гидроксиламину с альдегидами и кетонами реагируют фенилгидразин (NHj—NH—СдНв) при этом выде-. ляется вода и образуются фенилгидразоны альдегидов или кетонов [c.158]

Общий кислотно-основной катализ важен для реакций гидроксиламина со сложными эфирами и амидами, тогда как для присоединения гидроксиламина к альдегидам и кетонам он играет незначительную роль. Реакции ацильной группы более сложны, так как резонансная стабилизация исходного состояния должна быть в значительной степени нарушена для достюкения переходного состояния. Очевидно, общий кислотный или основной катализ может обеспечить большую свободную энергию стабилизации этих высокоэнергетических переходных состояний, чем для переходных состояний в более простых реакциях карбонильной группы. [c.403]

ЭТОМ, повидимому, происходит отщепление анилина, и потому эта реакция правильнее должна быть отнесена к ноликонденсации. Аналоги этого типа, получаемые нутом реакции альдегидов или кетонов с гидразинами, семикарбазидом или гидроксиламином, т. е. гидразоны, семикар-базоны, оксимы, являются веществами, в отношении которых известно, что многие из них способны полимеризоваться [347—349] (см. табл. 6). [c.88]

При реакции альдегидов или кетонов с азотистыми основаниями типа гидроксиламина или семикарбазида образуются два продукта. Один из них — оксим, семи-карбазон и т. п. — является выделяемым конечным продуктом. Другой, обычно не выделяемый и идентифицируемый лишь спектроскопически, вероятно, имеет троесие аминоспирта (21) и является промежуточным соединением. [c.159]

Легче получить доказательство образования тетраэдрических интермедиатов в реакциях альдегидов и кетонов, так как в некоторых случаях образуются стабильные продукты присоединения,. такие как" хлоральгидрат СС1зСН(ОН)2, и цианогидрины КСН(ОН)СН. Однако во многих реакциях образующиеся тетраэдрические лнтермедиаты из кетонов и альдегидов быстро теряют воду типичным примером яйляется конденсация гидроксиламина с ацетоном [c.110]

Кетоны с аммиаком претерпевают другие сложные превращения. Реакция с гидроксиламином. Альдегиды и кетоны реагируют с гидроксиламином (МНа—ОН) в результате с выделением воды карбонильный кислород замещается оксииминогруп- [c.142]

Кислотные свойства органических соединений связаны с наличием в их составе карбоксильной —СООН и сульфогруппы —SO3H, причем константы диссоциации имеют, как правило, порядок 10 —10 . Основной характер имеют алифатические -и ароматические амины. В протолитические реакции вступают также сложные эфиры, вещества, содержащие гидроксильные и карбонильные группы. Например, альдегиды и кетоны реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием НС1, которую затем оттитровывают раствором гидроксида натрия или калия R R [c.213]

Среди других подходов к построению цикла изоксазола следует отметить реакции алкоксиметилеинроизводных барбитуровой кислоты 66, альдегидов 67 и кетонов гетероциклического ряда 68, 69 с гидроксиламином [23-25] (схема 14). [c.343]

Из других вариантов синтеза изоксазолов из фрагментов С—С—С и N—О отметим реакции с гидроксиламином р-замещенных енонов (схема 118) [95] и даэтилацеталей типа (234), превращающихся в 4-алкилизоксазолы [3]. Изоксазолы получаются также из а-ацетиленовых кетонов, альдегидов и их этиленацеталей. В зависимости от условий реакции гидроксиламин может сначала присоединяться либо к ацетиленовой связи, либо к карбонильной группе, вследствие чего образуются один или оба возможных изомера [95]. Из а,р-дигалогеикетонов и а,р-эпоксикетонов получаются 3,5 дизамещенные изоксазолы, а а,р-ненасыщенные альдегиды при [c.497]

В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидразона не происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее. реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедДяет образование оксимов и фенилгидразонов. Примеры и ссылки на литературу по этому вопросу приведены в книге С т ю а р т а Можно, однако, считать доказанным, что реакционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. Сам реагент и условия его применения также, повидимому, обладают совершенно определенным влиянием в этом отношении [c.189]

Первоисточник очень распространенного гидроксиламинового метода трудно проследить. Метод аналогичен описанным ранее (см. с. 80), с тем лишь исключением, что в качестве растворителя служит вода. Анализ включает гидролиз ацеталей, кеталей или виниловых эфиров, причем гидрохлорид гидроксиламина служит кислотным катализатором и переводит образуюш,ийся альдегид или кетон в оксим, благодаря чему обратимая реакция гидролиза протекает до конца. Выделяющуюся хлористоводородную кислоту (см. уравнение, с. 80) титруют раствором щелочи. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология