Другие реакции гидролиза альдегид

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Реакция Канниццаро. Альдегиды, не имеющие а-водородного атома, диспропорционируются в присутствии сильного основания, образуя равные количества соответствующего спирта и карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Одна молекула альдегида ведет себя как гидрид-донор, а функциональная группа другой молекулы — как акцептор. Первичным продуктом является сложный эфир >, который гидролизуется в указанных условиях реакции (гл. 14). [c.285]

При работе с окисью алюминия следует помнить о ее каталитических свойствах. Так, например, в процессе хроматографирования могут происходить гидролиз ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров реакции конденсации альдегидов, кетонов отщепление галогеноводородов и другие химические превращения неустойчивых соединений. [c.54]

Количество данных, касающихся биосинтеза аминокислот, очень велико, но о ранних стадиях биосинтеза известно меньше, чем о более поздних. Современные представления о механизмах превращения газообразного азота в аммиак у растений изложены в специальной монографии [1]. Миллер [2] сделал очень интересную попытку подойти к решению проблемы первичного образования органических веществ на земле он показал образование аминокислот (глицин, саркозин, ОЬ-аланин, р-аланин, ОЬ-а-аминомасляная кислота и а-аминоизомасляная кислота), а также других соединений (молочная, муравьиная и уксусная кислоты) в системе, содержащей метан, аммиак, водород и воду. Эту смесь, близкую к предполагаемому составу земной атмосферы на ранних стадиях ее образования, подвергали в течение недели и дольше воздействию электрических разрядов. Было найдено, что аминокислоты образуются путем гидролиза нитрилов последние в свою очередь возникают в результате реакции между альдегидами и синильной кислотой, образующимися под действием электрических разрядов. Миллер высказал любопытное предположение о возможном синтезе первых живых организмов из аминокислот и других соединений, образовавшихся в результате взаимодействия между альдегидами, синильной кислотой и аммиаком в первичном океане. [c.307]

Реакцию гидролиза в ряде случаев можно контролировать дилатометрическим способом, как это делалось другими авторами при гидролизе (гидратации) а-окисей, или же количественным определением образующегося альдегида. [c.244]

Те же исследователи рекомендуют реактив этого типа и для анализа смесей спиртов, содержащих до 15% ацетона. Для более высоких концентраций ацетона они рекомендуют метод Смита и Брайанта [26] с применением хлористого ацетила. Этот метод, как и другие методы, основанные на использовании реакции гидролиза, применимы в случае высоких концентраций кетонов в присутствии же альдегидов происходят побочные реакции, в результате которых окраска, характерная для конечной точки, быстро исчезает [26]. [c.152]

Наиболее распространенный и наиболее быстрый метод определения кислот основан на нейтрализации кислоты сильной щелочью — обычно едким натром. Для неводных смесей, содержащих легко гидролизующиеся сложные эфиры или альдегиды, метилат натрия является более удобным реактивом в почти безводной среде реакции гидролиза или конденсации не мещают проведению анализа. Однако эти реактивы не позволяют определить один тип соединения, образующего водородные ионы в присутствии другого. Такое определение возможно, если кон станты ионизации двух кислот значительно отличаются друг от друга, как, например, в случае сильной неорганической кислоты и обычной карбоновой кислоты (иногда при анализе необходимо проводить потенциометрическое титрование). Титрование одной кислоты в присутствии другой может давать неточные результаты в тех случаях, когда обе кислоты близки по их силе или когда концентрация одной из кислот мала по сравнению с концентрацией другой. [c.297]

В реакции превращения диэтилдисульфида в присутствии воды выходы этантиола и этилена мало изменяются по сравнению с наблюдаемыми в среде сухого гелия, диэтилсульфид практически не получается (см. табл. 1.23). Выход этилена при разложении диметилдисульфида мало изменяется, выход метантиола увеличивается, диметилсульфид на ряде катализаторов не образуется, на других катализаторах его выход значительно снижается по сравнению с процессом в сухом гелии (см. табл. 1.22). В опытах с диметилдисульфидом в среде влажного гелия выход Н28 превышает выход этилена на величину, равную выходу диметилсульфида. Во всех опытах соблюдается материальный баланс. В процессе каталитического превращения диалкилдисульфида наблюдается расходование воды, что может быть объяснено ее участием в гидратации поверхности. Алкантиол не возникает в результате протекания реакции гидролиза дисульфида, так как в продуктах реакции нет сульфиновой кислоты и альдегида, как это наблюдается при термолизе [162], и скорости превращения диалкилдисульфида в присутствии воды и в сухом гелии близки. Кроме того, в условиях, когда реакция конденсации метантиола не происходит или скорость ее невелика, количество молей образовавшегося метантиола в 1.3-1.6 раза превышает количество молей прореагировавшего диметилдисульфида. [c.63]

Вулканическая деятельность во всех ее проявлениях играла в этом отношении выдающуюся роль. Обогащая обширные зоны поверхности, в том числе и те, которые граничили с водоемами, соединениями металлов, вулканы способствовали развитию каталитических реакций. Вещества, выбрасываемые во время извержений, получаются в активном состоянии это, например, оксид кремния (IV) в форме высокопористой массы —пемзы, образующейся при застывании кислых лав (ее пористость достигает 80%) и др. Другой важной породой, которая могла функционировать и как адсорбент, фиксирующий на своей поверхности разнообразные частицы, и как катализатор, является глина. Глины относят к числу древнейших пород. Глинистые минералы (например, монтмориллонит) имеют пластинчатое строение силикатные слои, максимальное расстояние между которыми равно приблизительно 1,4 нм, разделены слоями молекул воды толщина этих слоев может изменяться в широких пределах. Глины обратимо связывают катионы и таким образом могут служить в качестве регулятора солевого состава окружающей водной среды. Скопление органических веществ на поверхности глинистых минералов, возможно, сыграло решающую роль в появлении предбиологических структур и возникновении жизни (Д. Бернал). По Акабори, из формальдегида, аммиака и циановодорода в абиогенную эру образовался амино-ацетонитрил, который подвергался гидролизу и полимеризации на поверхности глин, образуя вещества, близкие к белкам. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной ведет к появлению продукта, дающего биуретовую реакцию (реакция на белок). Твердые карбонаты, которые входят в большом количестве в состав земной коры, вероятно, катализировали процесс образования углеводов. Гидроксид кальция также может служить катализатором в таких процессах. Исходным веществом для синтеза углеводов служит формальдегид. Прямым опытом доказано (Г. Эйлер и А. Эйлер), что гликолевый альдегид и пентозы получаются из формальдегида в присутствии карбоната кальция. Схему образования углеводов из простейших соединений предложил М. Кальвин. [c.377]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

Модификации могут быть подвергнуты как линейные, так и сшитые полимеры (смолы). Важным примером модификации первого рода является гидролиз сложноэфирных групп в поливинил-ацетате, приводящий к поливиниловому спирту (12) [23]. Поливиниловый спирт можно затем вводить в реакцию с альдегидами, получая поливинилацетали (13) [23]. Для реакций этого типа имеется теоретический верхний предел числа способных к ацетали-рованию гидроксильных групп (86,5%) остальные гидроксигруппы оказываются изолированными друг от друга образующимися ацета./1ьными звеньями и не могут реагировать с альдегидами [24]. Примером того, какие трудности могуг возникнуть при модификации, является хлорметилирование полистирола [25]. Образующиеся первоначально хлорметильные группы способны реагировать с фенильпыми группами той л<е самой или соседней полимерной цепи (образование метиленовых мостиков). Если метиленовыми мостиками сшиваются соседние цепи, то возникает трехмерная структура. Некоторые реакции линейного полистирола представлены на схеме (27). [c.311]

Рупе, изучавший каталитическое восстановление нитрилов в присутствии N1 при комнатной температуре, установил, что промежуточным продуктом при этой (реакции является альдим, часть которого восстанавливается далее в первичный амин, в то время как другая часть гидролизуется и образует альдегид и аммиак. Альдегид и первичный амин дают шиффово основание, переходящее при восстановлении во вторичный амин 1 [c.60]

Алифатические альдегиды вызывают присоединение воды только к дициану (стр. 17), но не к другим нитрилам, в то время как ионь1 водорода омыляют все нитрилы и, кроме того, ускоряют самые различные реакции гидролиза и т. д. [c.110]

Хлориминиевые соли (12) реагируют с обогащенными электронами ароматическими соединениями по реакции электрофильного замещения второго порядка, приводящей к другой иминиевой соли, которая при гидролизе дает альдегид [схема(27)]. Заместитель направляется в орто- или ара-положение, как и при других, реакциях электрофильного замещения [67]. Реакция применима к различным замещенным бензолам, обычно содержащим гидрокси-, алкокси- или диалкиламиногруппы (табл. 5.3.6). Незамещенные полициклические ароматические соединения, кроме нафталина, фенантрена и хризена, взаимодействуют с реагентами Вильсмейера, давая с хорошими выходами альдегиды (табл. 5.3.6), и часто это служит наилучшим методом их синтеза,-поскольку Практически эта реакция чрезвычайно проста. Когда она только была открыта, лучшим реагентом считался МФА, а сорастворителем служил о-дихлорбензол. Однако в более поздних работах было показано, что большинство реакций можно проводить в более дешевом и более летучем ДМФ, хотя выходы при [c.709]

Другим методом синтеза альдегидов из бензилгалогенидов является реакция Кренке . Она состоит в превращении соли пири-диния в N-окись действием п-нитрозодиметиланилина. Кислотный гидролиз N-окиси привЬдит к образованию альдегида и п-диметил-аминофенилгидроксил амина [c.235]

Гетеролитические реакции, в том числе и протекающие через стадию образования свободных органических ионов, весьма многочисленны. К ним, по-видимому, относится большая часть известных в настоящее время органических реакций, например реакции этерификации и гидролиза, протекающие в присутстзии. кислотных и основных катализаторов, присоединение галоидов к олефинам в полярных растворителях, присоединение синильной кислоты и ряда других реагентов к альдегидам и кетонам, разнообразные прототропные таутомерные превращения и многие другие реакции. [c.138]

Перейдем к рассмотрению других продуктов гид-альдегиды ролиза пенициллинов. Как уже было указано, при этой реакции наряду с d-пеницилламином (выделяемым при расщеплении любого из известных пенициллинов) образуются еще и пениллоальдегиды, состав которых зависит от типа взятого для реакции пенициллина. Их строение может быть выражено общей формулой (142), в которой R является тем же радикалом, что и в молекуле исходного антибиотика. Строение этих соединений было определено путем их дальнейшего гидролиза, в результате которого образуется аминоацетальдегид (158) и кислоты общей формулы (157) [c.101]

Гидролиз и другие реакции. Гидразин-боран растворяет ся в метаноле и воде, не претерпевая изменений, реагирует с ацетоном с образованием пинакона, диметилкетазина и других продуктов [48]. Фенилгид-разин-боран устойчив по отнощению к воде 1,1-дифенилгидразиН боран легко ею гидролизуется, образуя 1,1-дифенилгидразин, водород и борную кислоту. Фенилгидразин-боран восстанавливает альдегиды и кетоны в спирты [105]. [c.77]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Укажем на следующие олистомерные реакции этерификация, образование смешанных простых эфиров из спиртов, обратные перечисленным реакции гидролиза, образование смешанных ангидридов из кислот, кетонизация двух разных кислот, образование альдегида из муравьиной или другой карбоновой кислоты, взаимодействие двух разных перекисей, образование вторичного амина из двух разных первичных аминов и многие другие. [c.364]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливает -ся с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальным гидроксилом, или любым другим спиртовым гидроксилом. Если для связи используется только один полуацетальный гидроксил, то в возникшем полисахариде вторая полуацетальная группа будет сохранена. При химических превращениях эта группа может переходить в альдегидную форму и тогда дисахарид, пребывая в двух таутомерных формах, вступает в реакции, характерные для альдегидов. Такой дисахарид обладает восстанавливающими свойствами и будет называться восстанавливающим. Но молекула дисахарида может образоваться при участии сразу двух полуаце-тальных гидроксилов (по одной от каждого моносахарида). В этом случае гидроксил, способный переходить в альдегидную группу, отсутствует и молекула дисахарида не будет проявлять восстанавливающих свойств. Такие дисахариды называются невосстанавливающими. Они не имеют таутомерных форм, а альдегидная группа у них образуется только при гидролизе молекулы. [c.245]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Метильные группы, соединенные с ароматическими кольцами, окисляются до альдегидных под действием ряда окислителей. Эта реакция представляет собой частный случай реакции 19-16. При использовании хромилхлорида СгОгСЬ процедура называется реакцией Этара [250] она приводит к высоким выходам продукта [251]. Другой применяемый для этой цели окислитель — смесь СгОз и АсгО. В этом случае реакция останавливается на стадии образования альдегида, поскольку первоначально получается ЛгСН(0Лс)2 (ацилаль), который устойчив к более глубокому окислению. Гидролиз ацилаля приводит к альдегиду. [c.295]

Если гидролизовать сложный эфир, то получается кислота и спирт. Таким образом, в реакции Тишенко как бы происходит окисление одной молекулы альдегида за счет восстановления другой молекулы. [c.198]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие реакции гидролиза альдегид: [c.89] [c.92] [c.643] [c.10] [c.243] [c.110] [c.643] [c.92] [c.202] [c.144] [c.153] [c.106] [c.180] [c.208] [c.216] [c.106] [c.201] [c.332] [c.360] [c.364] [c.387] [c.156] [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология